Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия

 

Изобретение позволяет получать покрытия с улучшенными гидрофильными свойствами по упрощенной технологии. Для этого наносят на поверхность изделия композицию, содержащую , моль: моноакрилированный полиэтиленоксид (мол.м. 550, 1900, 5000) 0,002-0,4; сшивающий агент 0,02-0,04; фотоинициатор 0,00001-0,002; растворитель 0,2-3,25. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ((9) ()! ) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4202428/05 (86) РСТ/$Е 85/00376 (27.09.85) (22) 17.03.87 (31) 8404866-9 (32) 28,09.84 (33) SE (46) 23,04.92. Бюл. N. 15 (71) Иткемиска Институтед (SE) (72) Карл Густав Гелендер, Эрик Сонни Йенссон(ЯЕ)и Тодорка Г.Владкова (BG) (53) 678,026.3 (088.8) (56) Патент Швеции М 430696, кл. С 08 J 7/04, опублик. 1983.

Изобретение относится к биомедицине, к способу нанесения гидрофильных покрытий на изделия и композиции для этих покрытий, Целью изобретения является получение покрытия с улучшенными гидрофильными свойствами и упрощение технологии процесса, В полиэтиленоксиде каждая цепь имеет один свободный и немодифицированный конец, другой конец цепи имеет хотя бы одну ненасыщенную этиленовую группу.

Это значит, что в процессе облучения только один конец полиэтиленоксидной цепи содержит реакционно-способную группу, которая может участвовать в сшивающей реакции, в то время как другой конец цепи не содержит никакой группы, которая может участвовать в этой реакции. Реакционноспособный конец цепи должен содержать только одну ненасыщенную этиленовую группу, однако возможны и случаи, когда присутствуют две, три или более ненасыщенные группы. Такие реакционно-способные группы должны находиться настолько (si)s В 32 В 27/08, С 08 1 71/02, G 03

С 1/72 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. ПОКРЫТОГО С

ПОВЕРХНОСТИ ИЗДЕЛИЯ И КОМПОЗИLLVIH ДЛЯ ПОКРЫТИЯ ИЗДЕЛИЯ (57) Изобретение позволяет получать покрытия с улучшенными гидрофильными свойствами по упрощенной технологии. Для этого наносят на поверхность изделия композицию, содержащую, моль: моноакрилированный полиэтиленоксид (мол,м. 550, 1900, 5000)

0,002 — 0,4; сшивающий агент 0,02 — 0,04; фотоинициатор 0,00001 — 0,002; растворитель

0,2-3,25. 2 с.п. ф-лы, 2 табл. близко к концу цепи, чтобы не могли образовывать циклы в процессе облучения, т.е. всегда должна существовать свободная подвижная полиэтиленоксидная цепь, "свисающая" с поверхности основы и направленная к водной фазе, находящейся в контакте с покрытым изделием.

Примерами подходящих ненасыщенных этиленовых групп являются акриловая и метакриловая группы. Однако могут входить группы ненасыщенного этиленового 0 соединения, которое может полимеризо- 3 ваться и сшиваться с помощью радиацион- 0ф ного инициирования радикалов. Подгруппу ф, этиленовых групп образуют поляризованные этиленовые группы, в их числе и акриловая и метакриловая. Необходимо однако, (A) чтобы ненасыщенные группы происходили из ненасыщенной карбоновой кислоты с низким молекулярным весом, например менее 1000, особенно менее 200.

Один конец полиэтиленоксида не должен содержать двойную связь, которая может участвовать в сшивающей реакции, Обычно это означает этерифицированный

1129284 обыкновенным способом конец полиэтиленоксида. Другой конец, т.е. реакционноспособный, полиэтиленоксида может получиться, например, посредством реакции химически немодифицированного гидроксильного конца полиэтиленоксида этерификацией с соединением, содержащим этиленовую группу. Соединение может содержать различные функциональные группы, зависящие от конечного применения изделия, которое будет произведено.

Другим методом приготовления полиэтиленоксида является следующий. Соединение, содержащее этиленовую группу, этоксилируется по известному способу.

Полученные полиэтиленоксидные цепи представляют собой смесь цепей с распределением молекулярных масс внутри желаемого интервала, например, с так назы ваемы м нормал ьн ым расп ределением.

Сшивающий агент — это реакционноспособное вещество с двумя или более радиационно-отверждаемыми этиленовыми группами, вступающими в реакцию с этиленовыми группами полиэтиленоксидных цепей. Это означает, что этиленовые группы имеют ту же природу, что и соответствующие группы полиэтиленоксидных цепей, Группами сшивающего агента являются аллильная, акриловая и метакриловая, Кроме того, сшивающий агент должен иметь низкую молекулярную массу, например менее

1000, лучше всего менее 300.

Сшивающий агент содержит, кроме ненасыщенных этиленовых групп, одну или более этиленоксидных целей, содержащих

5 — 500 (лучше всего 3 — 200) этиленоксидных звеньев, имеющих свободный, непрореагировавший конец. Число ненасыщенных этиленовых групп сшивающего агента составляет 2 или 3.

Примером сшивающего агента является гексаметилендиолдиакрилат.

Полиэтиленоксидный и сшивающий реагенты используются, конечно, в таких пропорциях и мольных соотношениях, чтобы получилось высушенное, прочное прикрепленное (прилипшее) к основе покрытие с желаемыми свойствами, необходимыми для конечного применения изделия. Эти соотношения зависят от специфической природы полиэтиленоксидного и сшивающего реагентов, но они могут быть определены посредством серии экспериментов для каждого конкретного случая.

Так, например, необходимы различные молярные соотношения, если сшивающий агент содержит или не содержит этиленовые звенья.

Растворитель, который кроме свойства растворять (хорошо смачивать) и испаряться, содействует набуханию покрываемой основы. Эта разновидность способа связана в основном со случаями, когда применяется полимерная основа, и означает, что можно получить улучшенный закрепляющий эффект. При использовании растворителя, имеющего такую набухающую способность, при последующей сшивающей реакции могут создаться мосты или поперечные связи, которые в большей или меньшей степени механически прикреплены к набухающей основе, Основные функции растворителя заключаются в том, что он должен растворять полиэтиленоксид и сшивающий агент, смачивать поверхность основы, чтобы получилось гомогенное растекание окиси полиэтилена, содействовать набуханию полиэтиленоксида к поверхности основы, а также обладать такой скоростью испарения, чтобы имелось достаточно времени для набухания поверхности основы для получения гомогенной покрывающей пленки (это промотируется посредством медленного испарения растворителя без полной сорбции полиэтиленоксида внутрь полимера).

В предлагаемом способе необходима смесь растворителей, которые должны быть совместимы между собой, т.к, необходима и другая функция, а именно — растворяющая способность, Для поливинилхлорида подходящей является смесь из равных частей тетрагидрофурана (способствует набуханию поливинилхлорида), толуола и этанола(растворяет полиэтиленоксид, смачивает поверхность и имеет подходящую скорость испарения).

Отверждение кроющей композиции достигается посредством инициируемой облучением полимеризации, так как это быстрый и эффективный способ получения желаемых результатов. Используемыми инициаторами являются инициаторы, активированные радиацией с помощью гамма-рентгеновских лучей, электронных лучей или ультрафиолетовой реакцией. Ультрафиолетовая радиация особенно предпочтительна и может проводиться при обыкновенной комнатной температуре. УФ-полимеризация требует присутствия фотоинициатора, который желательно чтобы был так называемого фото-фрагментирующего типа, например 2гидрокси-2-пропиофенон (при этом два реакционно-способных радикала образуются непосредственно в начале облучения), или

Н-извлекающего типа (при этом радикалы образуются путем отнятия водорода от добавленного третичного амина, содержаще1729284

30

50 го кислотные-водородные атомы, например тиоксантон плюс триметиламин). Инициатор может отнимать водородные атомы до известной степени также и от полиэтиленоксида и от полимерной основы, адгезия к полимерной основе при этом может улучшиться в результате образования химических связей с основой.

B соответствии с описанным вариантом сшивание проводится в две стадии, а именно частичное сшивание на воздухе в течение краткого времени до образования полиэтиленоксидного геля, малорастворимого в воде, но в котором полиэтиленоксидные цепи сохраняют некоторую подвижность, и окончательное облучение геля в водной фазе, при котором полярные. полиэтиленоксидные цепи ориентируются в водной фазе. Это представляет важное преимущество по сравнению с известными методами, так как структура покрытия согласно предлагаемому способу такова, что полиэтиленоксидные цепи сильно сконцентрированы на поверхности производимого изделия, т.е. все цепи направлены в сторону водной фазы, Практически предлагаемый способ может осуществляться при прокатывании роликом или распылении по поверхности основы или окунания основы в раствор, содержащий окись полиэтилена, сшивающий агент и инициатор радикалов. После этого избытку растворителя дают осесть или испариться с поверхности. Наконец сухое или по крайней мере "текущее" покрытие отверждается облучением, например, при пропускании основы с нанесенным на нее покрытием на конвейере мимо радиационного источника.

Это означает, что предлагаемый процесс осуществляется в две стадии, простые и быстрые.

Соотношения между различными компонентами композиции следующие: на 1 моль окиси полиэтилена используются 0,1—

10 предпочтительнее 0,3 — 3 моль сшивающего агента в случае, если упомянутый агент не содержит значительной части этиленоксидных звеньев, и 0,002 — 50 моль упомянутого сшивающего агента в случае, если он содержит такие этиленоксидные звенья

0 — 500 предпочтительнее 50 — 150 моль растворителя и, по желанию, 0,0001 — 0 5 предпочтительнее 0,001 — 0,01 моль инициатора радикалов, Так, в случае, когда не присутствуют значительные количества этиленоксидных звеньев в сшивающем агенте, соотношение полиэтиленоксид/сшивающий агент обычно должно составлять 1:1010:1, но для получения оптимальных свойств предпочтительнее соотношение

1:3 — 3:1. Для полиэтиленоксидов с более низкой молекулярной массой особенно предпочтительно малярное соотношение

1:1 или близкое к этому. соотношению, а чем выше молекулярная масса полиэтиленоксида, тем больше соотношение приближается к 1:3.

Для сшивающих агентов, содержащих этиленоксидные звенья, варьирование молярных соотношений большее или изменяющееся, так как часть желаемых свойств, приписываемых этиленоксидным звеньям, может быть передана изделию и через сшивающий агент. Общие границы соотношений можно выразить соответственно от 1;50 до 50.1, причем трудно указать более узкий общий интервал, так как он зависит от "гибкости" этой разновидности изобретения. Но иногда и в этом случае применимы интервалы 1:100 — 10:1 и 1:3 — 3:1.

Изобретение может применяться в качестве противозагрязняющего или антистатического изделия или в качестве изделия со свойствами, уменьшающими трение. Установлено, что изделие обладает отличными свойствами для предотвращения адсорбции белка, которые открывают широкие возможности для его применения в области биоматериалов, особенно в биомедицин-. ской области. Биологическая совместимость особенно ясно выражена для полиэтиленоксидных цепей. по крайней мере 10 или более, предпочтительнее по крайней мере 25 или 30 этиленоксидных звеньев, Кроме того, поверхностное покрытие согласно изобретению делает гидрофобные поверхности полностью гидрофильными и смачивающимися водой и облегчает очистку загрязненных и зараженных областей, Оно также предотвращает зарядку статическим электричеством поверхности основы, отталкивает масло и различные дисперсные частицы, Другим важдым свойством, которое можно использовать для специальных вариантов применения, является свойство уменьшить трение между поверхностями, Предлагаемое изделие может применяться в медицине, например, для получения биологически совместимых поверхностей тканей; которые можно использовать внутри человеческого организма, например, для сосудистых и костных протезов, для предотвращения реакций несовместимости, для получения биологически совместимых с кровью поверхностей для предотвращения коагуляции крови и отложения белка, например при использовании катетеров и при циркуляции крови вне

1729284

55 организма, например, при случаях использования оксигенераторов и искусственной почки; при применении перевязок для абсорбирования тканевой жидкости, при пропитке композиции йодом/йодидом калия достигается оздоровительный эффект и ускоряется заживление раны.

Кроме того, оно может использоваться для предотвращения развития бактерий на поверхностях {антибактериальный эффект), например для медицинских катетеров, для противозачаточных средств, как покрытие, убивающее сперму, В связи с применением изделия в медицине, согласно предлагаемому способу отверждение облучением имеет значительное преимущество, так как в этом случае достигается и стерилизация предмета.

Пример 1. Моноэтилэтерифицированный полиэтиленгликоль (ПЭГ) с мол. массой

550 моноакрилируют акриловой кислотой, После испарения для того, чтобы получить продукт, обозначенный как ПЭГ-А-550, к упомянутому продукту добавляют 0,02 моль гексаметилен-диол-диакрилата (ГДДА) (бифункциональный сшивающий агент), 0,002 мол ь 2-гидро кси-2-и роп иофе нона (фотои нициатор) и смесь растворителей, состоящую из 1,5 моль этанола, 0,75 моль толуола и 1,0 моль тетрагирофурана (ТТФ).

Приготовляют три различных образца: образец А, содержащий 0,005 моль ПЭГ-А550, образец В, содержащий 0,002 моль этого соединения и образец С, содержащий 0,4 моль указанного соединения.

Каждый из описанных растворов капают на поливинилхлоридную пластинку, растворитель испаряется, после чего нанесенное покрытие отверждают с использованием облучения от УФ- аппарата (Primare, USA), в котором имеются две ртутные лампы, дающие мощность 100 Вт/см при скорости 6 м/мин.

Образцы промывают водой в течение 60 с. Только для образца В получена полностью гидрофильная водосмачиваемая поверхность.

Пример 2. К 0,02 моль ПЭГ-А-1900 добавляют 0,02 моль ГДДА и 0,0002 моль

2-гидрокси-2-пропиофенона. В качестве растворителя используют чистый параксилол (0,2 моль) для набухания полиэтилена, Этот раствор Д, как и раствор В, из примера

1 (приготовленный с ПЭГ-А-1900 вместо с

ПЭГ-А-550) наносят тонким слоем на полиэтиленовую поверхность, Растворитель испаряется и покрытие отверждается как и в примере 1, Полученные покрытия в течение 60 с промывают водой.

Только продукт Д был полностью гидрофильным, покрытие В облезло через некоторое время.

Образцы с покрытием окунают после этого в сосуд с тяжелым горючим маслом. На обоих образцах наблюдают черную масляную пленку. Если образцы снова окунают в воду, масло удаляется с покрытия Д, оно полностью очищается от масла. Образец В остается покрытым маслом и не очищается при промывании водой.

Пример 3. Кроющие композиции, приготовленные согласно С в примере 1 и содержащие соответстве н но П Э Г-А-550.

ПЭГ-А-1900, ПЭГ-А-5000 наносят на поливинилхлоридную пленку, растворитель испаряется, после чего образцы отверждают

УФ-облучением как и в примере 1.

Все образцы обрабатывают в течение 6 ч 1 /-ной альбумина бычьей сывороткой (BSA), растворенной в физиологическом растворе хлорида натрия, после чего поверхности промывают в чистом физиологическом растворе соли натрия в течение 60 мин, Образцы высушивают и поверхность анализуют с помощью электронной спектроскопии для химических анализов. ESCA в отношении протеинового азота.

Для всех полиэтиленгликолей адсорбция протеина меньше по сравнению с адсорбцией необработанного поливинилхлорида.

Адсорбированное количество протеина умень шаеться с увеличением молекулярной массы

ПЭГ следующим образом, мол. / азота на поверхности, необработанный поливинилхлорид 5; ПЭ Г-А550 2, П Э Г-А-1900 0,9;

ПЭГ-А-5000 менее 0,5.

Пример 4. Покрывающую композицию, приготовленную как В llo примеру 1, но с ПЭГ-А-1900, наносят на две пластинки из нержавеющей стали, которые предварительно покрывают тонкой поливинилхлоридной пленкой, полученной в результате испарения 0,5 -ного раствора поливинилхлорида в тетрагидрофуране, нанесенного на стальную пластинку. Кроющую композицию оставляют на воздухе для высыхания и после этого из пластинок — образцов отверждают нормальным способом — в одну ста-. дию на воздухе, а другую пластинку высушивают в две стадии: сначала частично и очень быстро (менее, чем на 0,5 M/ìèí)

УФ-облучением на воздухе, после этого кроющую композицию покрывают слоем воды, под которым осуществляют окончательное со скоростью 5 м/мин УФ-облучением.

Образцы обрабатывают 1,-ным раствором BSA с последующим промыванием, как это описано в примере 3.

1729284

55

Содержание протеина, определенное с помощью ESCA, следующее, мол. азота на поверхности: одностадийное отверждение

0,9; двухстадийное отверждение менее 0,5.

Процентное содержание ПЭГ на поверхности, определенное с помощью ESCA в виде СН О вЂ” углерод следующее, мол.

PEG: одностадийное отверждение 60; двухстадийное отверждение более 90.

Пример 5. Триметилпропан (TMP), этоксилированной 20 этиленоксидными звеньями на ТМР, диакрилируют введением

2 моль акриловой кислоты на 1 моль TMP.

К 0,003 моль сухого продукта (TMP(ЕО)го-А) прибавляют следующие компоненты, моль: 2-гидрокси-2-пропиофенон 0,0001; этанол 0,78; толуол 0,50; тетрагидрофуран

0.25.

Кроющую композицию наносят на плексиглас (R) (ПММА) и пленку двухстадийным методом как это описано в примере 4. Одну обработанную и одну необработанную

ПММА-пластинки плексигласа обрабатывают пылевидной смесью из окиси железа (РегОз) и коллоидального углерода, взятых в равных массовых частях, при раскачивании в пробной камере при относительной влажности 70 в течение 15 мин.

После испытания необработанная пластинка имеет стойкое красно-черное покрытие, в то время как обработанный образец полностью свободен от частиц смеси после извлечения из камеры.

Пример 6. Кремниевая пластинка покрыта поливинилхлоридной пленкой окунанием,в 0,5 -ный раствор поливинилхлорида в тетрагидрофуране, После этого на пластинку наносят пленку со следующим составом, моль: ПЭГ-А-500 0,02; триметилолпро и а нтриакрилат 0,04; 2-гидрокси-2-протиофенон

0,02; этанол 2; толуол 2; тетрагидрофуран 2.

Пленки получают при вращении на ротационной пластине при 100 об/мин, высушивают и отверждают одностадийно.

Адсорбцию белка измеряют методом эллипсометрии. Получают следующие результаты для основы толщиной А: кремний-поливинилхлорид 20 — 30; кремний-поливинилхлорид-P EG-А-5000 менее 2.

Пример.7, Налипание клеток и эритроцитов.

Эквимолярные количества (0,01 моль) моноакрилированного ПЭГ 1900 и диакрилата гександиола растворяют в смеси толуол-циклогексанон-этанол (по 1 мас.ч. каждого) и разбавляют до окончательной концентрации твердых веществ 0,5 мас, g>.

Полученный раствор наносят на пленки из ПВХ и пластинки из ПММА каждая размером Зх3 см использованием аппликатора со спиральным стержнем, наносящим слой толщиной 1 мм (группа а), внутреннюю часть (просвет) почти прозрачных трубочек из ПЭ (полиэтилен) длиной 1 м и внутренним диаметром 2 мм, которые обрабатывают пропусканием через просвет раствора с помощью пипетки. Перед, нанесением пленки ПЭГ трубкам из ПЭ придают гидрофильность выдерживанием 2 мин в концентрированной серной кислоте, содержащей 2 мг/л перманганата калия, с последующим тщательным промыванием водой (группа в).

Для основ обоих типов растворитель испаряют перед отверждением досуха. Все предметы подвергают отверждению в аппарате Mi nicure в течение 15 мин. Особенно длительного времени требует отверждение внутренней поверхности трубочек вследствие рассеивания и поглощения излучения материалом трубочек.

Основы группы а, подвергнутые предварительной стерилизации этанолом, обрабатывают 75 мл культуры фибробластовых клеток, содержащей 1 млн клеток в 1 мл.

Суспензии составляют на 1 ч для осаждения на основу, после чего предметы переносят в чувствительную к зародышам сыворотку . крови теленка и инкубируют до 48 ч при

37 С. Поверхности затем осматривают визуально и фотографируют под микроскопом.

На необработанном ПММАчерез48ч видны соответствующие слои клеток, полностью покрывающих поверхность путем образования сети клеточных бугров, крепко связанных с поверхностью, Для обработанных

ПЭГ поверхностей ПВХ и ПММА видны отдельные клетки сферической формы, что указывает на интактность этих клеток и отсутствие их роста на пОверхности. Проведенные испытания показывают, что в противоположность обычным полимерным основам обработанные ПЭГ поверхности не благоприятствуют росту клеток и показывают очень низкую склонность к адгезии клеток.

Обработанные трубочки группы б испытывают на предмет налипания тромбоцитов. Через трубочки 20 мин циркулируют свежую цитратную кровь человека, после чего промывают обычным образом солевым раствором. В конечном счете буферным раствором из налипших тромбоцитов извлекается АТФ(аденозинтрифосфат), количество которого определяют. Получены следующие результаты, ммоль АТФ/cM : необработанный полиэтилен 1500х10 ; полиэтилен, обработанный ПЭГ-акрилатом 13х10

1729284

35

45

Полученные результаты показывают, что поверхность основы (полиэтилен) полностью покрыта отталкивающей тромбоциты пленкой ПЭГ.

Пример 8. Антистатические свойства.

Видеоэкраны покрывают рядом пленок, соответствующих примерам 1 — 3.

Изменения в напряженности электростатического поля измеряют с помощью измерителя напряженности электростатического поля типа Е!сех 0 475/А, С.

Опыты проводят в следующих условиях: толщина ПЭГ-акрилатного покрытия менее

5 мм, отверждение ПЭГ-акрилатного покрытия проводят на вращающемся диске облучением УФ-ламп 4х300 Вт Qsram ultra

vitalux.

Видеоэкраны работают в течение 1 ч, Видеоэкраны отключают и на фиксированном расстоянии от экрана 30 см замеряют зависимость изменения напряженности электростатического поля от времени.

Проведенные испытания ясно показывают, что пленки из ПЭГ-акрилата значительно снижают напряженность электрического поля, т.е. являются эффективными антистатическими покрытиями, Антистатические характеристики приведены в табл.1; сравнительные данные по гидрофильности покрытия — в табл.2.

Формула изобретения

1. Способ получения покрытого с поверхности изделия путем нанесения на поверхность изделия смеси модифицированного полиэтиленоксида, бифункционального сшивающего агента, инициатора и растворителя, испарения растворителя и отверж5 дения покрытия, отличающийся тем, что, с целью получения покрытия, обладающего улучшенными гидрофильными свойствами, и упрощения технологии процесса, в качестве полиэтиленоксида используют мо10 ноакрилированный полиэтиленоксид с мол.м. 550, 1900, 5000, в качестве инициатора — фотоинициатор при следующем соотношении компонентов, моль: укаэанный полиэтиленоксид 0,002 — 0,4; бифункцио15 нальный сшивающий агент 0,02 — 0,04; фотоинициатор 0,00001-0,002; растворитель

0,2 — 3,25.

2, Композиция для покрытия изделия, 20 включающая модифицированный полиэтиленоксид, бифункциональный сшивающий агент, инициатор, растворитель, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения гидрофильности композиции, в качестве модифи25 цированного полиэтиленоксида она содержит моноакрилирован ный полиэтиленоксид с мол.м. 550, 1900, 5000, в качестве инициатора — фотоинициатор при следующем соотношении компонентов, моль: указанный

30 модифицированный полиэтиленоксид 0,002—

0,4; бифункциональный сшивающий агент

0,02-0,04; фотоинициатор 0,00001- 0,002; растворител ь 0,2-3,25.

1729284

Т а

Покрытие

Время, мин

8

12

14

16

Без обработки (иля сравнения) ПЭГ 1900Р/ГИДР, 1:10

ПЭ Г 19 00Р/ ГЯУР, 1:5

ПЭГ 5000А/ГДд

1:5

ПЭГ 5000А/ТИП (80),. Р 1:3

8

12

14

16

18

2

6

12

14

16

18

2

8, 10

12

14

16

18

22

6

8

12 I4

16

18

20 бли а 1

3 °

Напряяенность электрического поля, кВ/м

30,0

30,0

30,0

30,0

30,0

30,0

0,30

30,0

30,0

30,0

30,0

30,0

25,0

25,0

25,0

25,0

25,0

25,0

25,0

?5,0

25,0

25,5

1/,0

12,0

%о<0

8,8

7,5

6,5

5,5

5,0

4,5

4,0

3,5

20,0

13,0

9,0

6,5

5,0 ч,0

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0

1,0

25,00

5,50

2,50

1,ч0

l,10

1,10

1,00

1,00

1,00

0,97

0,97

1729284

Таблица2

Составитель В.Полякова

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Л.Бескид

Редактор Н.Гунько

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1416 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия Способ получения покрытого с поверхности изделия и композиция для покрытия изделия 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к фотографии, в частности к получению люминесцентного изображения

Изобретение относится к полиграфии и позволяет повысить разрешающую способность экрана и улучшить качество изображения

Изобретение относится к получению фотополимеризующихся композиций, используемых для заливки и герметизации блоков магнитных головок при изготовлении устройств звукозаписи, вычислительной техники, и позволяет улучшить магнитные свойства магнитных головок

Изобретение относится к области оптической обработки информации, в частности к способам получения изображения на халькогенидных структурах, и может найти применение в системах записи информации и голографии

Изобретение относится к дефектоскопии, позволяет улучшить качество композиции за счет повышения ее чувствительности

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 9-диэтипамино-3-метакрилоилокси-5Н- бензо а феноксазин-5-дицианметилену, который может использоваться в качестве термонапьшяемого фоторезиста для сухой литографий

Изобретение относится к получению полимерного связующего, используемого при изготовлении алмазно-абразивных кругов на ленточной основе

Изобретение относится к технологии приготовления водных растворов полимеров и может быть использовано в нефтяной промышленности в процессах добычи нефти

Изобретение относится к композициям на основе термопластичного полиуретана (ТПУ) и сополимера акрилонитрила с бутадиеном и стиролом (АБС), пригодным для изготовления конструкционных деталей в различных отраслях промышленности

Изобретение относится к стабилизированной полиэтиленоксидной композиции, используемой в производстве пленочных материалов

Изобретение относится к получению герметизирующих композиций, используемых в радиоэлектронной и электротехнической промышленности

Изобретение относится к получению материалов, используемых для лепки и моделирования изделий

Изобретение относится к области получения полимерных гертизирующих составов, работающих в среде жидкого топлива, применяемых преимущественно для герметизации торцовых крышек фильтрующих элементов топливных фильтров БФДТ и ФТ-75

Изобретение относится к многослойным пленкам, пригодным для упаковки
Наверх