Способ переработки металлических отходов вольфраммолибденсодержащих сплавов

 

Сущность: отходы сплава ВМ-50 в количестве 10 г измельчают до размера 0,3-0,5 мм, загружают в кварцевую лодочку и помещают в трубчатую печь, разогретую до 700° С. Ведут окисление до образования триоксида молибдена и вольфрама. В полученный продукт добавляют эквимолярное количество окиси магния 2,083 г по отношению к оксиду молибдена и ведут обработку водой при 60°С в течение 20 мин и Т : Ж 1 : 4. Молибден переходит в раствор, а вольфрам остается в осадке. Осадок ЛЮз содержит 0,04 мас.% молибдена и следы магния. Способ позволяет перерабатывать отходы сплавов молибдена и вольфрама с высокой эффективностью. СП с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 22 В 34/30

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (л !

ы (21) 4813862/02 (22) 11.04.90 (46) 23.05.92. Бюл. М 19 (71) Институт структурной макрокинетики

AH СССР (72) В.М.Бунин и Л.Н.Соловьева (53) 669,273:669.283(088.8) (56) Зеликман А.Н, Молибден. — М.: Металлургия, 1970, с. 91-93.

Авторское свидетельство СССР

М 398661, кл. С 22 В 49/00, С 22 В 7/00, 1972. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ОТХОДОВ ВОЛЬФРАММОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩИХ СПЛАВОВ

Изобретение относится к металлургии молибдена и вольфрама и может быть использовано для переработки металлических отходов вольфраммолибденсодержащих сплавов с селективным разделением молибдена и вольфрама.

Известен способ извлечения молибдена из металлических отходов вольфраммолибденовых сплавов путем термической обработки с сублимацией триоксида молибдена, для чего отходы загружают в печь, в которой поддерживают температуру 900 С, Для интенсиФикации окисления в печь подают воздух. Вследствие зкзотермической реакции температура в печи поднимается до 1100-1200 С. Парафазовую смесь ох„„ Ж „„1735412 А1 (57) Сущность: отходы сплава BM-50 в количестве 10 г измельчают до размера 0,3 — 0,5 мм, загружают в кварцевую лодочку и помещают в трубчатую печь, разогретую до 700 С.

Ведут окисление до образования триоксида молибдена и вольфрама. В полученный продукт добавляют зквимолярное количество окиси магния 2,083 г по отношению к оксиду молибдена и ведут обработку водой при

60 С в течение 20 мин и Т: Ж = 1: 4.

Молибден переходит в раствор, а вольфрам остается в осадке. Осадок Ч/Оз содержит

0,04 мас.% молибдена и следы магния. Способ позволяет перерабатывать отходы сплавов молибдена и вольфрама с высокой эффективностью. лаждают до 90 С и кристаллизуют. Затем сублимат смачивают 7%-ным раствором хлористого кальция и перемешивают, вследствие чего возрастает его насыпная масса. Восстановление такого триоксида водородом приводит к получению порошка с размерами частиц 0,5 — 3 мкм.

Существенными недостатками способа являются сложность процесса, невозможность селективного разделения молибдена и вольфрама, Наиболее близким технически решением является способ переработки металлических отходов вольфраммолибденсодержащих сплавов путем термической обработки исходного материала при

1735412

700 — 800 С до получения триоксидов молибдена и вольфрама и их последующего разделения с охранением заданного температурного режима в течение всей реакции окисления и обогащением воздуха 5 кислородом до содержания 25 и водяным паром до 0,6 — 5 г/л. В этих условиях в возгон переходиттолько молибден, так как оксиды вольфрама обладают заметной летучестью при температурах выше 800 С. Известный 10 способ позволяет обеспечить селективное разделение компонентов сплавов.

Недостатками способа являются сложность процесса, длительность процесса более 2 ч, большой расход кислорода и 15 водяного пара, что приводит к преждевременному износу оборудования, способ экономически неэффективен.

Целью изобретения является упрощение процесса разделения триоксидов вольфрама и молибдена. 20

Поставленная цель достигается путем термической обработки исходного материала при 700 — 800 С с получением триоксидов вольфрама и молибдена и их последующим разделением путем обработки водой в при- 25 сутствии эквимолярного количества оксида магния по отношению к триоксиду молибдена при поддержании массового соотношения твердого (Т) и жидкого (Ж) не менее 1:

:4 при 60 — 100 С в течение 15 — 20 мин, 30

С наибольшей скоростью процесс растворения протекает при 60 — 100 С и заканчивается через 15 — 20 мин при соотношении

Т: Ж не менее 1; 4. При меньших температурах растворение протекает с меньшей 35 скоростью, а при выше 100 С требуется специальное оборудование.

Из раствора молибдата магния молибден может быть выделен в форме СаМо04 воздействием хлорида кальция, 40

Магний выделяют из раствора действием карбонатных солей, таких как (КН4)гСОз или Ма СОз в виде Мцг(ОН)гСОз в форме основного карбоната магния, он может быть направлен в голову процесса. Таким абра- 45 зом, создается замкнутая по используемым реагентам схема.

Техническое решение отработано на металлических отходах сплавов М В-50 (50 молибдена, 50 вольфрама) в виде прово- 50 локи-путанки различного диаметра.

Пример 1. Берут металлические отходы сплава ВМ-50 10 r, измельчают до размера 0,3 — 0,5 мм, заполняют кварцевую лодочку и помещают в трубчатую печь, ра- 55 зогретую до 800 С. Окисление ведут кислородом воздуха до образования МоОз и И/Оз, охлаждают, добавляют эквимолярное количество MgO 2,083 г по отношению к МоОз, помещают в сосуд с водой. Водную обработку ведут при T: Ж = 1: 4 и 60 С в течение 20 мин. При этом Мо переходит в раствор в виде MgMo04. Фильтрованием отделяют твердый остаток. Он представляет собой

И/Оз. его анализируют на содержание Мо и

Mg. Молибдена он содержит 0,04 мас. магния — следы. Фильтрат направляют на выделение из него молибдата кальция воздействием CaClz, По результатам анализа полученный СаМо04 вольфрама не содержит, Пример 2. Аналогично примеру 1 ведут термическую обработку исходного сырья при 700 С, добавляют MgO в эквимолярном количестве по отношению к МоОз, Проводят водную обработку при 100"С и Т:

Ж = 1: 5 в течение 15 мин. В отфильтрованном И/Оз содержится 0,05 мас.7; Мо. В выделенном из фильтрата СаМоО вольфрама нет.

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят термическую обработку при 800 С, Добавляют эквимолярное количество MgO, по отношению к МоОз. Водную обработку ведут при Т: Ж = 1: 6 и 80 С в течение 20 мин, В отфильтрованном И/Оз содержится

0,03g Мо, а в выделенном из фильтрата

СаМоО вольфрама нет.

Таким образом, изобретение позволяет переработать металлические отходы вольфраммолибденсодержащих сплавов с высокой эффективностью разделения молибдена и вольфрама, отличается простотой и малой длительностью, экологически безвреден, Формула изобретения

Способ переработки металлических отходов вольфраммолибденсодержащих сплавов, включающий термическую обработку исходного материала при 700-800 С с получением триоксидов вольфрама и молибдена и их последующее разделение, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса разделения триоксидов вольфрама и молибдена, разделение осуществляют путем обработки водой при поддержании массового соотношения твердого и жидкого не менее 1; 4 при 60-100 С в течение 15 — 20 мин в присутствии эквимолярного количества оксида магния по отношению к триоксиду молибдена.