Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол

 

Изобретение относится к нефтехимическим процессам и м.б. использовано при производстве стирола БФ СвНа и окиси пропилена БФ СзНеО, Предлагаемый способ заключается в предварительной обработке остатка после дегидратации метилфенилкарбинола ( СеНюО в стирол, полученного при производстве стирола и окиси пропилена при 120-130°С раствором 2,6- дитретбутил-4-диметиламинометилфенола БФ CiyH29 в МФК, взятым в количестве исходя из массового соотношения остаток - МФК - 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол 1:(0,05-0.1):(0,0006-0,001). и термообработке в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного-пара. Условия термообработки: 280-320°С, разбавление остаток - водяной пар 1,8-2,2 по массе, катализатор - окись алюминия, полифосфорная кислота на силикагеле, цеокар. В результате переработки остатка получают стирол, этилбензол БФ СзЖо. ацетофенон БФ СаНзО. 9 табл

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л С 07 С 15/46, 1/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4771002/04 (22) 25.09.89 (46) 15,06.92, Бюл. М 22 (71) Нижнекамское производственное обьединение "Нижнекамскнефтехим" (72). А. А. Петухов, В, А. Комаров, M. Ф. Закирова, Р, Г. Галиев, И. М. Васильев, В, А, Белокуров, P. P. Гиззатуллин и Г. Н, Мельников

{53) 547.538.141(088.8) (56) Патент США N 4273622, кл. 203/28, 1982.

Патент США йг 4375570, кл, 585/410, 1983, (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОСТАТКА ПОСЛЕ ДЕГИДРАТАЦИИ МЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛА В СТИРОЛ (57) Изобретение относится к нефтехимическим процессам и м.б. использовано при производстве стирола БФ СвНв и окиси проИзобретение относится к нефтехимическим процессам, в частности к способам переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирал, и может быть использовано при совместном получении стирола и окиси пропилена, Известен способ обработки остатка, полученного после дегидратации метилфе. нилкарбинола,. двухстадийной фракционной дистилляцией полимерсодержащего остатка и выделения из него мономерного стирола. По этому способу процесс на первой стадии проводят при 180 — 275 С в течение 0,5-.5 ч, а на второй стадии при .300-4250С в течение 10-40 ч. При этом выход стирала и его предшественников составляет 21,4 — 29,3% от .полимерсо„„Я „„ 1740363 А1 пилена БФ СЗНвО. Предлагаемый способ заключается в предварительной обработке остатка после дегидратации метилфенилкарбинола (МФК) БФ СвН to0 в стирол, полученного при производстве стирола и окиси пропилена при 120-1300С раствором 2,6дитретбутил-4-диметила минометилфен ола

БФ С1ТН29 в МФК, взятым в количестве исходя из массового соотношения остаток—

МФ К вЂ” 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол 1:(0,05-0,1):(0,0006-0,001), и термообработке в присутствии дегидратирую щего катализатора и водяного пара. Усло- . вия термообработки: 280-320 С, разбавление остаток — водяной пар 1 8-2,2 по массе, катализатор — окись алюминия, полифосфорная кислота на силикагеле, цеокар. В результате переработки остатка получают стирол, этилбензол БФ СвН o, ацетофенон

БФ СвНвО. 9 табл держащего остатка. поданного на обработку.

Недостатком этого способа является невысокий выход стирола и его предшественников, а также длительность процесса обработки полимерсодержащего остатка.

Наиболее близок к предлагаемому способ обработки оста-.ка после дегидратации альфа-метилбензилового спирта термиче. ским крекингам при 325 — 475 С и давлении

0,7 — 20 ати. Выходящие пары охлаждают и направляют в .сепаратор, из нижней части которого высококипящие продукты возвращают в.цикл при соо ношении возвращаемой части к вновь вводимой части 2,6:1, При этом в зависимости 0Т давления процесса получают 0,8 — 21% стирола, а суммарный

1740363 выход углеводородов Ся — стирала, этилбензола, ацетофенона, составляет 30,8-42,27 от обрабатываемого остатка;

Недостатком этого способа является невысокий выход стирола и других ароматических углеводородов Св.

Цель изобретения — повышение суммарного выхода Св- ароматических углеводородов — стирала, этилбензола и ацетофенона в процессе переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола. . Поставленная цель достигается путем переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол путем термообработки в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного пара, причем перед термообработкой остаток обрабатывают при 120 — 130 Г раствором 2.6-дитрет. бугил-4-диметиламинометилфенола в метилфенилкарбиноле, взятом в массовом соотношении остаток — метилфенилкарбин ол — 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол 1:(0,05 — 0,01):(0,0006-0,001), термообработку ведут в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного пара.

Способ осуществляется следующим образом.

Остаток, образующийся после выделения стирола из катализата на стадии получения стирола дегидрэтацией метилфенилкарбинола при совместном получе нии стирола и окиси пропилена, предварительно разбавляют ароматическим спиртом, .предпочтительно метилфенилкарбинолом, в котором растворено соединение

2.6-дитретбутил-4-диметиламинофенол. Ос° .таток разбавляют при повышенной температуре. Разбавленный остаток направляют в реактор, где на катализаторе дегидратации при повышенной температуре в присутствии водяного пара остаток разлагают.

Катэлизат из реактора. содержащий ароматические углеводороды Са, а также другие ароматические соединения, охлаждают и разделяют на углеводородную и водную фазы. Углеводородную фазу направляют на предварительное выделение из нее углево-дородов Св и других легких углеводородов, а оставшийся тяжелый остаток. содержащий продукты уплотнения ароматических соединений, направляют на сжигание. Ароматические углеводороды и другие легкие фазы, выделенные при переработке остатка, направляют на разделение по известной схеме ректификации стирала в процессе совместного получения стирола и окиси про. пилена.

10

15 Таким образом при переработке остатка после дегидратации метилфенилкарби55

Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол позволяет увеличить выход стирала, а также других углеводородов Св -этилбензола, ацетофенона, которые после разделения используются в процессе получения окиси пропилена и стирола: этилбензол направля-. ется на стадию окисления для получения гидроперекиси этилбензола. а ацетофенон— на стадию гидрирования для получения метилфенилкарбинола, Эпоксидированием гидроперекиси этилбензола пропиленом получают окись пропиленэ, а дегидратацией метилфенилкарбинола — стирол. нола в процессе совместного получения окиси пропилена и стирола из отхода производства дополнительно получают целевые продукты, что снижает расход сырья и повышает эффективность процесса.

Пример 1. (прототип). Остаток, который образуется после переработки продуктов дегидрэтации -метилфенилкарбинола в стирол, подвергают термическому разложению при 450 С и давлении 0,7 ати. Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 1, При термическом разложении остатка после дегидратации метилфенилкарбинола образовалось 21,8 стирала, а суммарный выход ароматических углеводородов Сев стирола. этилбензола, ацетофенона, составил 36,1 мас. /.

Пример 2. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарбинола обрабатывают согласно предлагаемому способу. В метилфенилкарбиноле при

40-60 С растворяют соединение 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол, Полученный раствор при температуре 125 С смешивают с остатком после дегидратации метилфенилкарбинола, выдерживают 5 мин при этой температуре и затем с водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток — метилфенилкарбинол—

2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфе нол перед подачей в реактор составляет

1:0,08-0,0008 по массе. Реактор загружен .катализаором — окисью алюминия. Процесс проводят при 300 С, разбавлении остаток— водяной пар 1;2 по массе и давлении 0,6 эти.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 2, При обработке остатка образовалось

42,9 стирала, а суммарный выход ароматических углеводородов Ся-стирола, этилбензола, ацетофенона. составил 58,8 мас,7;.

1740363

Пример 3. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарбинола обрабатывают согласно предлагаемому способу.

В метилфенилкарбиноле при 40-60 С 5 растворя ют 2,6-дитретбутил-4-диметилэминометилфенол, Полученный раствор при

130"С смешивают с остатком после дегидратации метилфенил карбинола, выдержи. вают 5 мин при этой температуре и затем с 10 водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток — метилфенилкарбинол — 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол перед подачей в реактор составляет 1;0;05:0,001 по массе. Реактор 15 загружен катализатором — окисью алюминия. Процесс проводят при 300 С, разбавлении остаток —. водяной пар 1:2 по массе и давлении 0,2 ати, Состав продуктов до и после обработки 20 приведен в табл. 3, При обработке остатка образовалось

40.3 стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Са — стирола, зтилбензола, ацетофенона, составил 53,6мас. . 25

Пример 4, В метилфенилкарбиноле при 40-60 С растворяют 2.6-дитретбутил-4димвтиламинометилфенол. Полученный раствор при 130 С смешивают с остатком после дегидратации метилфенилкарбинола, 30 выдерживают при этой температуре и затем с водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток — метилфенил карбинол — 2,6-дитретбутил-4.-диметил. аминометилфенол составляет 1:0,1:0;006 по 35 массе. Реактор загружен катализатором— окисью алюминия. Процесс проводят при

300 С. разбавлении остаток - водяной пар

1:2 по массе и давлении, близком к атмосферному. 40

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 4.

При обработке остатка образдвалось

40,1 стирола, а суммарный выход арома- 45 тических углеводородов Св — стирола, этилбензола. ацетофенона, составил 54,4 мас. .

Пример 5. Остаток обрабатывают как в примере 2. Смешение остатка с метилфенилкарбинолом и растворенным в нем 2,6- 50 дитретбутил-4-диметиламинометилфенолом проводят при 115ОС.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 5

При снижении температуры предвари- 55 тельной обработки остатка метилфенилкарбинолом и 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенолом до 115ОС снижается выход углеводородов Св, стирола образуется

26.0ф, суммарный выход ароматических yrлеводородов Св — стирала, этилбензола. ацетофенона, составляет 41,5 масс.

Пример 6. Остаток обрабатывают, как в примере 2, без метилфенилкэрбинола, тол ько 2,6-дитретбутил-4-ди метил ам и ноф енолом, Состав продуктов до и после обработки приведен в табл, 6.

При обработке остатка без метилфенилкарбинола образовалось стирола 25,8 и ароматических углеводородов C8 — стирала, зтилбензола, ацетофенона — 38.4 мас. .

Пример 7.. Остаток после дегидрэтации метилфенилкарбинола обрабатывают согласно предлагаемому способу, В метилфенилкарбиноле при 40-60 С растворяют 2,6-дитретбутил-4-диметилфенол, Полученный раствор при 120 С смешивают с остатком после дегидратэции метилфенилкарбинола, выдерживают 5 мин при этой температуре и. затем с водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток — метилфенилкарбинолсоединение 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол перед подачей в реактор составляет 1:0,05:0,001 по массе. В реактор . загружен катализатор — окись алюминия.

Процесс проводят при температуре 300 С, разбавлении остаток — водяной пар 1:2 по массе и давлении 0,2 ати, Состав продуктов до и,после обработки приведен в табл, 7.

При обработке остатка образовалось

3,1 стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Сэ-стирала. зтилбензола, ацетофенона, составляет 44,5 мас,, Пример 8. Остаток обрабатывают, как в примере 2. Смешение остатка с метилфенилкарбинолом и растворенным в нем 2,6дитретбутил-4-диметиламинометилфенол-ом проводят при 125ОС, В реактор загружают катализатор-полифосфорную кислоту на силикагеле. Процесс проводят при 280 С.

Разбавление остаток — водяной пар 1:2,2 по массе давление, близкое к атмосферному.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. S.

При обработке остатка образовалось

38,09 мас. стирола,.а суммарный выход ароматических углеводородов Св-стирола. этилбензола, ацетофенона, составляет

41,78 мас. g,, Пример 9. Остаток обрабатывают и разлагают в тех же условиях, что и в примере 2. за исключением того, что разложение ведут на промышленном цеолитсодержащем катализаторе крекинга ЦЕОКАР при

320 С, разбавление остаток — водяной пар

1:1,8 по массе, давление, близкое к атмосферному.

1740363

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 9.

При обработке остатка образовалось

37,05 мас.7 стирала, а суммарный выход ароматических углеводородов Св — стирола, этилбензола. ацетофенона, составляет

43,08 мас.; .

Таким образом. иэ представленных примеров видно, что осуществление способа достигается на различных катализаторах, при различных соотношениях водяной пар— остаток и различных температуре и давлении. Предлагаемый способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола по сравнению с известным позволяет увеличить выход стирола на 84-97 и ароматических углеводородов Св — стирола, этилбензола, ацетофенона на 51-63/,, что снижает расход сырья и повышает эффективность процесса.

Формула изобретения

Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол, 5 полученного в совместном производстве стирола и окиси пропилена путем его термообработки, отличающийся тем, что, с целью повышения суммарного выхода Csароматических углеводородов и ацетофено10 на,. остаток перед термообработкой предварительно обрабатывают при 120—

130" С раствором 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола в метилфенилкарбиноле, взятым в количестве исходя иэ мас15 сового соотношения остаток метилфенилкарбинол — 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфеног 1:(0,05-0.1):(0,0006-0,001), и термообработку ведут в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного

20 пара.

3740363

Таблица 4

Таблица 5

Таблица 6

Таблица 7

Таблица 8!

1740363

Таблица 9

Составитель Н.Бозина

Редактор Л.Пчолинская Техред M.Ìîðãåíòýë Корректор Э.Лончакова

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2048 Тираж .Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35. Раушская наб;, 4/5