Композиция на основе сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом

 

Изобретение относится к термостабилизбванным композициям на основе сополимера винилиденфторида (каучука СКФ-32) и может найти применение при производстве резинотехнических изделий. Повышение термостабильности композиции достигается следующим составом композиции, мае.ч сополимер винилиденфторида с трихлорфторэтиленом - 100; термостабилизатор 1,0- 2.0. В качестве термостабилизатора композиция содержит натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола, являющуюся продуктом взаимодействия госсипола и натриевой соли сульфаниловой кислоты в молярном соотношении 1:2 соответственно I табл сл С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

:фь

С) (Л (21) 4727165/05 (22) 23.06.89 (46) 15.06.92. Бюл. М 22 (71) Ташкентский государственный университет им, В.И.Ленина и Институт биоорганической химии им. акад, А,С.Садыкова (72) 3.3.Мирвалиев, P.Õàêèìoa. Х.Л.Зияев, А,Исмаилов, Л,Биктимиров, М.К.Асамов.

Н.И.Барам, А,Т Джалилов. Э.Фатхуллаев и Х.О.Турдикулов (53) 678.743.3-134.345 (088,8) (56) Хакимов Р„Асамов M.Ê., Юлдашев Ш;И. и др. Влияние ингибиторов на термостабильность фторкаучука СКФ-32. — Пластические массы, 1986, N1,,с. 39-41.

Изобретение отнссится к резинотехнической промышленности, в частности к термостабилизированным композициям на основе сополимера фтористого винилидена и трифторхлорэтилена (СКФ-32). и может найти применение при производстве резинотехнических изделий. используемых в новой технике, авиационной. радиотехнической, химической промышленности.

Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому решению является композиция, в которой в качестве термостабилизатора

СКФ-32 используется 2,2-метилен-бис-(4метил-6-трет-бутил)-фенол и 4-окси-3,5-дитрет-бутилбензилсульфит. Недостатком этой композиции является ее высокая стоимость.

„„ Ж „„1740385 А1

<я)5 С 08 1 27/16, С 08 К 5/42 (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СОПОЛИЫЕРА ВИНИЛИДЕНФТОРИДА С ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕНОМ (57) Изобретение относится к термостабилизбванным композициям на основе сополимера винилиденфторида (каучука СКФ-32) и может найти применение при производстве резинотехнических изделий, Повышение термостабил ьности .композиции достигается следующим составом композиции, мас.ч.: сополимер винилиденфторида с трихлорфторэтиленом — 100; термостабилизатор 1,02.0, В качестве термостабилизатора композиция содержит натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола, являющуюся продуктом взаимодействия госсипола и натриевой соли сульфаниловой кислоты в малярном соотношении 1:2 соответственно. 1 табл. недостаточная термостабильность и особенно выделение значительных количеств агрессивных, токсичных летучих фтор- и хлорсодержащих продуктов деструкции, Целью изобретения является создание новой более термостабильной композиции

СКФ-32. Указанная цель достигается тем. что предлагаемун композицию СКФ-32. включающую в себя сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом (СКФ-32). в количестве 100 иас,ч, перемешивают с

0.1 — 2,0 мас,ч. нового термостабилизатора. полученного на о"нове продукта конденсации госсипола с натриевой солью сульфаниловой кислоты (HCCKI использование которого значительно повышает термостабильность сополимера. снижает летучесть.

1740385 уменьшает количество выделяющихся продуктов деструкции и увеличивает время индукционного периода.

Получение и физико-химические свойства термостабилизатора. 5

Смесь растворов 1,56 г (0,003 моля) госсипола в 35 мл 96 этилового спирта и 1,17 г натриевой соли сульфаниловой кислоты (0,006 моля) в 20 мл 96 -ного этилового спирта нагревают в течение 3 — 4 ч на водя- 10 ной бане при 70 — 75 С. Образующийся осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртомдля удаления остатковсолисульфаниловой кислоты и диэтиловым спиртом (для удаления остатков соли сульфалиловой кислоты) 15 и диэтиловым эфиром (для удаления непрореагировавшего госсипола), сушат.

Получено порошкообразное вещество оранжевого цвета, т.пл. > 360 С.

Доказательство индивидуальности пол- 20 ученного вещества проводили с помощью тонкой хроматографии на пластинке Silyfol

uv-254 в системе растворителей, ацетон-толуол (5,0;0,5).

На хроматограмму наносилось 2 веще- 25 ства: вещество — свидетель (госсипол) и конечный продукт, натриевая соль сульфаниловой кислоты в этой системе не проявляется и ее наносили на хроматограмму. После хроматографирования и проявления 30 х ромато грамм ы раствором флорогл юцина на хроматограмме обнаруживается одно пятно оранжевого цвета. Свидетель (госсипол) не проявляется. Двумерная хроматограмма в этой же системе также 35 обнаруживала только одно пятно.

Получено 2, 1 6 г (82,2 ).

Элементарный анализ этого соединения проводился на содержание азота и серы. Брутто-формула С 2НзвИ201232. Мол.м. 40

872, Вычислено, д, N 3,21; S 7,34.

Найдено, Д: N 3,70, 3,57; S 7,42, 7,51.

УФ-спектр: абс, этанолАмах. нм; 245(lga:

4,656) 310, (Igt 4,080), 440 (Igr. 4,116)., 45

А при максимуме 440 нм и 310 нм характеризует бензольное кольцо антраниловой кислоты.

Присутствие в ИК-спектре вещества поглощения в области 1530 см возникает в 50

-1 результате появления связи -СН-ПН-. Полученное вещество характеризуется следующей структурной формулой;

Получение композиций.

Состав композиций и результаты их испытаний представлены в таблице, Пример ы 1-4 (известные). Композиции, содержащие 100 мас.ч. сополимера

СКФ-32, термостабилизатор 2,2-метиленбис-(4-метил-б-трет-бутил)-фенол в количестве 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 мас.ч., смешивают, затем растворяют в ацетоне. После полного растворения смеси перемешивают и оставляют для удаления растворителя, после чего образец высушивают при 75 С. Образец, приготовленный таким образом, подвергают термоокислительной деструкции при

320 — 360 С в течение 6 ч и определяют значение потери в массе.

Пример ы 5 — 8 (известные). Композиции, содержащие 100 мас.ч. сополимера

СКФ-32, термостабилизатор 4-окси-3,5-дитрет-бутилбензилсульфит в количестве 0,5:

1,0; 1,5; 2.0 мас.ч. Смесь отовят и испытывают, как в примерах 1 — 4.

Пример 9-12 (по изобретению), Композиции содержат 100 мас.ч. сополимера

СКФ-32 и термостабилизатор — натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола в количестве 0,5; 1,0; 1.5: 2,0 мас.ч. Смесь готовят и испытывают, как в примерах 1--4.

Пример ы 13 — 14 (контрольные). Композиции содержат 100 мас.ч. сополимера

СКФ-32 и термостабилизатор — натриевую соль сульфаниловой кислоты госсипола в количестве 0,3; 2,5 мас,ч. Смесь готовят и испытывают, как в примерах 1 — 4.

Пример 15 (контрольный). Исходный сополимер СКФ-32 100 мас.ч. Образец готовят и испытывают как в примерах 1 — 4.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Из приведенных в таблице данных видно, что в присутствии предлагаемого термостабилизатора (пример 10 — 12) при всех исследованных температурах в композиции наблюдается повышение термостабильности, уменьшение количества выделяющихся летучих продуктов деструкции, увеличение времени индукционного периода (начало потери в массе) СКФ-32 по сравнению с исходным сополимером 1,5-2 раза (пример

15), а с прототипом - в 1--1.2 раза (пример

5--8).

Результаты исследования показывают. что наибольший эффект стабилизации достигается при введении 1,0 и 1,5 мас.ч. стабилизатора на 100 мас.ч. СКФ-32, Таким образом, можно заключить, что предлагаемый стабилизатор повышает термостабильность сополимера, способствует .продлению срока службы композиции при повышенной температуре.

1740385

Сополимер винилиденфторида с трихлорфторэтиленом

15 Термостабилизатор100

1,0-2,0

Потера.в кассе, индукционнид период исходного научу«а CKO-32 и и ги ьп х конпоаицид на его основе аа 6 ч нагревания на врал«хо

Состав «онпоаици» (i

Хопа«тернет««а

По а(еп, по пр. ера

Т ) Г

Сополииер винилиденФторидя с триФтор хлоратипенон (СКФ-32) 100 !00 100 100 100 100 IOO 100 100 IGO 100 100

100

100

100

2,2-петнлеи-бис(4-нетил-6-трет-бутил)оеноп 0,5 1,0

I;5 . 2,0

4-0«си 3,5-ди-тоит-Сутилбенаилсульоит

0,5 I,O 1,5

2,0

0,5 1,0 1,5 2,0 0,3

Натриевая соль сульФаниловсд нислоти госсипопа (НССКГ) 2,5

7,3 . 6 1 6,8

17,3 14,6 16,1

44,2 42,1 45,3!

0,2 9,3

16,5 15.4

45,4 42,3

Потеря и лассе, 0 при

320 C

340ьC

36о4с

8,7 8,8

7,8

18,6

47,1

2,0 3.5

7,1 30,1

26,3 32,0

2,8 i7,5

8.3 37,5

29,3 54.0

1,7 1,3

26,2 6,6

1,5

6,8

26,0!

0,2 19,2

37,2 38,1

3I,1 27,2

Нндукциоиньс г ериод, иин при

140 195

75 90

15 25!

О5 1Ои

320 С

340 С

100 105

55 60

10 12

95 85

65 55

5, 15

120 120

70 65

35 5

I15 90

60 45

50 50

55

360 С!

30

30 0

45

Составитель Г.Овчинникова

Редактор М,Самерханова Техред М.Моргентал Корректор М,Демчик

Заказ 2049 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Предлагаемый термостабилизатор характеризуетсяя высокой эффективностью, обеспечивающей стабильность каучука вусловиях его выделения, достаточно высокой растворимостью в органических растворителях, позволяющей легко решить вопросы технологии его введения в каучук, низкой летучестью, исключающей потери стабилизатора в условиях выделения и сушки каучука, хорошей растворимостью в каучуке, обеспечивающей равномерное распределение стабилизатора в нем.

Формула изобретения

Композиция на основе сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом, содержащая термостабилизатор, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения термостабильности композиции, в качестве термостабилизатора она содержит натрие5 вую соль сульфаниловой кислоты госсипола, являющуюся продуктом взаимодействия госсипола и натриевой соли сульфаниловой кислоты в мольном соотношении 1;2, при следующем соотношении компонентов ком10 позиции, B MB(:.4(.: