Способ получения модифицированных терпеномалеиновых аддуктов для клея

 

Использование: в оптико-механической промышленности для изготовления клеев-расплавов. Сущность изобретения: получение модифицированных терпеномалеиновых аддуктов путем взаимодействия малеинового ангидрида и живичного или экстракционного скипидара в присутствии модифицирующей добавки - мочевины при массовом соотношении терпеномалеиновый аддукт : мочевина 1:(0,032-0.04). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР 1iQ9

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ñ

К АВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 . (21) 4814185/05 (22) 16.04.90 (46) 07,07.92. Бюл. М 25 (71) Белорусский технологический институт им. С.M.Êèðîâà (72) А.И.Крюковский, А.И.Ламоткин, О.А.Новиков, М.М.Ревяко и Н.Д.Горщарик (53) 678.744.342-668.486 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

O 95768, кл. С 09 J 3/26, 1953.

Авторское свидетельство СССР

ЬЬ 1481249, кл. С 09 J 193/01, 1989.

Изобретение относится к способу модификации аддуктов, полученных на основе терпеноидов, и может найти применение в оптико-механической промышленности при изготовлении клеев-расплавов для временного закрепления заготовок из оптических материалов при их обработке.

Известен способ получения клея для временного приклеивания астролона и винипроза к стеклу, включающий введение мочевины с целью поддержания клея в жидком состоянии. Клей, изготовленный по известному способу, содержит водорастворимые или способные набухать в .воде компоненты и образовывать вязкие растворы. Роль мочевины сводится к обеспечению удобной для осуществления монтажа консистенции клея. Исходя из растворимости клея в воде. применить его для временной фиксации заготовок оптических деталей на наклеечном приспособлении невозможно.

„„5U 1745731 А1 (51)5 С 08 F 232/04, 8/30.// С 09 J 145/00 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ,МОДИФИЦИPOBAHHblX ТЕРПЕНОМАЛЕИНОВЫХ АДДУКТОВ ДЛЯ КЛЕЯ (57) Использование: в оптико-механической промышленности для изготовления клеев-расплавов. Сущность изобретения: получение модифицированных терпеномалеиновых аддуктов путем взаимодействия малеинового ангидрида и живичного или экстракционного скипидара в присутствии модифицирующей добавки — мочевины при массовом соотношении терпеномалеиновый аддукт: мочевина 1:(0,032-0,04). 1 табл.

Известен способ получения клея на основе продукта диенового синтеза малеинового ангидрида и терпенов путем его совмещения с модифицирующими добавка- . ми.

Недостатками известного способа получения клея являются большая длительность процесса совмещения продукта диенового синтеза малеинового ангидрида и терпенов и модифицирующих добавок до получения однородной консистенции (30 мин), необходимость применения специальных перемешивающих устройств, сложность очистки оборудования от остатков клея.

Полученный по известному способу клей-расплав не может быть использован в качестве наклеечной смолы для эластичного способа крепления. Пенетрация клеярасплава при 40 С эа 60 с.по ГОСТУ составляет в предлагаемых пределах соотношения компонентов не менее.4. В реальных условиях обработки под действием

1745731 развиваемых усилий происходит деформация клея-расплава и наблюдается дефект цвета: астигматизм.

Целью изобретения является упрощение технологии.и улучшение физико-меха- 5 нических характеристик клея: снижение липкости и пенетрации клея, исключение влияния толщины клеевого слоя на значение адгезионной прочности, сокращение продолжительности промывки в водных ще- 10 лочных растворах поверхностно-активных веществ и разблокирования в морозильной камере, Поставленная цель достигается исполь- . зованием в качестве терпенов живичного 15 или зкстракционного скипидара и модифицирующей добавки —. мочевины при массовом соотношении терпеномалеиновый аддукт:мочевина 1:(0,032 — 0,04).

Терпеномалеиновая смола (TMC) пред- 20 ставляет собой продукт диенового синтеза малеинового ангидрида и терпенов, входящих в состав живичного и зкстракционного скипидаров; однородная прозрачная масса с температурой размягчения не ниже 60ОС, 25 кислотным числом не менее 290 мг КОНlг, массовой долей неомыляемых веществ не более 47. TMС растворяется в ацетоне, этаноле, этилацетате, Карбамид (мочевина) — марки А, сорт 1, 30 т.пл. 132,7 С, растворим в воде, спирте, аммиаке.

Пример 1. В емкость с злектрообогревом загружают 1 кг TMC и плавят при

150-160 С. Добавляют 32 г карбамида, не; 35 перемешивая, Реакция происходит при

170 — 180 С. Через 10 — 15 мин готовую композицию разливают в поддоны, проложенные антиадгезионной бумагой. Дают композиции остыть до комнатной темпера- 40 туры и передают ее на технологические испытания.

Пример ы 2-10. Выполняютаналогично примеру 1, но с различным соотношением исходных компонентов. Результаты 45 представлены в таблице, а также результаты технологических. испытаний полученных продуктов.

Конечный продукт представляет собой твердый стеклоподобный продукт с темпе- 50 ратурой размягчения по кольцу и шару 7480 C. Исследование продукта синтеза проводят методом ИК-спектроскопии. Спектроскопическое исследование продуктов совмещения ТМС и карбамида проводят на 55 приборе UR-20, Спектры сняты в диапазонах.700-4000 см . Образцы изготавливают в виде таблеток из порошков, запрессованных в КВ.

Н-С

О

H-С О

CH-C N г) t j о + н,я-с-Nn р"

I сн-сони, cn-C

i -I T Ñ»

Н-сООЫН „сн-с

Т, С

3). NH-C-NH+ ЯН-С-NH

2 tt 2 g tt

О . О 2 (,(2 2 3

4) у-c-N> ВИ ЛСО,NH t, COzt

Н .H ТC

Н л НГ

СН вЂ” с

51 1 .О+ Н,1×-С-NH2—

СН вЂ” С 0 сн — СФ NH2

О. н-с

Сняты спектры терпеномалеиновой смолы, термообработанной при 180 С в течение 2 ч, карбамида. а также терпеномале-. иновой. смолы, модифицированной карбамидом при соотношении 1:0,032. Как видно иэ спектров имеется три существенных отличия: наличие в спектре полосы

1360 см, соответствующей появлению

rpvnn -NHz отсут"твие в спектре полосы

1230 сМ 1, соответствующей исчезновению групп С-О; появление полосы, соответствующей колебанию СООН-групп (1450 см "), Таким образом, конечный продукт является сложным комплексом, содержащим как исходные, так и новые продукты, образованные при взаимодействии функциональных групп терпеномалеиновой смолы и карбамида.

Предлагаются следующие схемы взаимодействия: сн-с c 0

0 I t " -НО

Сп-С С

СН- С.= ЛООС - HC кн,, 1 -1 го сн- соон nooc — nc — - о, о

Н .CN-С- NH-С-СН

l сн- соон нсос-сн и так далее.

Адгезионную прочность клеевых сое.динений характеризуют по стандарту. Охлаждение склеенного образца для жесткого способа крепления проводят на воздухе, для эластичного способа крепления — в воде, имеющей температуру

20 5 С, т.е. в условиях, приближенных к производственному процессу.

Нанесение клея проводят следующим образом.

Оптическую заготовку, прогретую до

60 С, устанавливают на столе дозирующего. устройства, снабженного âñïîìîгате л ьными инструментами в виде антиадгеэиочных колец. Через дозирующее устройство смола поступает на поверхность детали. После остывания детали с нанесенным слоем смолы кольцо удаляют..

Температура смолы в резервуаре дозирующего устройства 95й5 С.

Липкость смол исследуют на приборе. выполненном по принципу весов. На одном плече идет нагружение весов, нв другом плече имеются цилиндры из -оптического стекла. Цилиндр приводят в контакт с клеем в течение 10 с при удельном давлении — 2

2,5 10 МПа. Нагружают чашку весов гру5 зами до отрыва цилиндра от клея. Образцы клеев размещают в термостатируемой воздушной или водной. среде, Термостатируют образцы 1 ч при 35 С.

Промывку деталей от технологических

10 загрязнений (клеев) осуществляют в водных растворах поверхностно-активных веществ .(рН 8; температура 75 С) без наложения ультразвуковых колебаний.

Деформирующую способность опреде15 ляют по стандарту на толщине клеевого слоя до 3 мм (жесткий способ крепления деталей на блоке) и до 7 мм (эластичный . способ крепления деталей на блоке).

20 Формула изобретения

Способ получения модифицированных .терпеномалеиновых аддуктов для клея путем взаимодействия малеинового ангидрида и терпенов в присутствии моди25 фицирующей добавки. отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и улучшения физико-механических характеристик клея, в качестве терпенов используют живичный или экстракционный

30 скипидар, в качестве модифицирующей добавки — мочевину при массовом соотношении терпеномалеиновый аддукт;мочевина 1:(0,032-0,04), i745731

l

1 о ! о

1 (0О а-т (1 Ф

I Х tl

Э

1 (: (n

СЧ

ll а

+ v о

Х Э

Ф еа сэм

X а

Со

Эо

Х 1 х

Б х

lx у а (0

СЧ СО а о э

I» .

Х Ф, ф ф.

Ф а (О О

1 41 Ci

t0 Z о х

Ф о

4l t0

3 IV О о е

О.

f0 х

0 а

Х tl

I Б х о э а э

1 (: Ф

СО

I а

С( м

I

i Л- и о

4Э

r с

СЧ X ъО а

I01 а r

"C л с

Y л а х а

Ф О

1- О

v a о х

z a

СЧ

М Ci

1 I

С(X

L

1»

v а сс х

Ф

S (f0 N tO

X (ф

X

X (v (Ч cr

1 а

I X о

1 Д I»

I ФФФФФ

ЫОЭс! %". а Ф, Z 3- Э

3(О С эоо

i CZVIх х

f0 х

X

l о И

СХ (С\

1 м м

t0

0l

lU X

О (3 о

1

1 1

tZ I O. о(о

С I

v i o (4

Щ а

Y о сZ

t0

l0 а о

С0 L3 х

О Ф

0l Cl

Ф О

w о

1

1 .0 Э

1 I Э

v c

I g 3(I J (0 о х

I 35

1 с о

1 C0

1 J

z z о а

z c

1 (0

I Э ! L t0

С! аа м

С(m o (Ч м

--х о

О0 о

tN СЧ

3 D (Ч лл

Ch 01 N СЧ

ОЪ о

О\ о

in а

СЧ

I I с о

i Я

I C:

Ф 1

СФФХ

Э l 3

3- О Z

y O Z t0 а

I о а

С(in

1 о

Ct Cl

I х

Z L3

vo

t0 (О

О Ф

l- I

l

t0 а

Ф с

Ф

I1

1 !

1

I (оо

О0 О0

1 1

Ci Ci лл

Ci

СО

С! л оо

Оя 00

I 1 о о л (С(О;!

1 о л оо

01 01

Cl о е о л

I б 1

1

° 1 !

3

I

I

I

1

1 !

1

I

1 !

I

1

I (I

1 ч о л х

Э

X х

Э

Б о

Х

3 о о (1 м

О(ОЭ

СО

1

I i

3 Z

1 Ф

I t0

1 >Х х !

О( а

1 X (I

1 Я

--0 о о о о

1 1 I I

I 1 1 б ъ с

1 (0

1 I

О. (Ч (л о

I 1 I

1 I I

1 1

I X

3 Ф

1 Э х ! Я (0

СЧ

3 о о (4

С Ъ о

С(СЧ (\

Cl о (4 N м о о о о

1 1 о о

r r

X U

8С

Ю t0 t0

Ф с о

I Х

I 33!. с а

1 Э

I1

t0

z (vtz

t0 2i

Ч(Ф Z!

О с

О.

Э х

l

1

1

1

1

1

1

1

1

1

1

l

1 !

1

1

1

1

1

1

1

1

1

I

1

1

I

I

1

1

1

I

1 !

I

I

I

3

1

3

1

I !

I

1

1 !

1

1

1

I (ОЪ ч (= СО

Я(эr (0% in r а л

I t0

I tZ I о I

I al 1

I ( ——

I 1

1 I 1

1 Cn ° I

1 I м I

1 1 1

1 1 ! 1

I 1! 1

1 1

I 3 1

1 а

1 I

1 О 1

1 3

1 М I

1 I

1 1

1 1

О(О 1 о 3 -"

I ! 4 1

О О I (. 1 о о

Ф 1 O 1

1 1

I I

1 Ф 1 ! 43 1

1 Ф 1

1 (.4 1

I 1

tnooo X ъ х (z ооааэ м

СЧ (4 С(3

Э

C оао z

СЧСO W

-Оаом

1 ЛСО С оооа

O O O.0. (Ч (ЧСЧМ а

mммm а мммm

In о (Z! mw

* t (Ч ««(Ч о о.ч.т (Ч (Ч «СЧ

«ОДО»

N N N аааа

1 I 1 оооо мmсч м

ОЪ О(01 C(3

СЧ ма м о мо о оооо о О а

СЧ а а о

СЧ о о о

СЧ м о т л (л а

in м с(+ Ч со Сп о (1

1

I !

I (1

1

1

1

1

I

I

I

I

1

I

1

I

I

1

1

1

1

1

I

1 !

1

I

1

I

I

I !

1

1

1 !

1

1

1

1

I

I

1

1

1

I

3 !

1

I

1

I

1

1

1

1

1

: 1. !

1

1

1 !

1

1

1

1

1

I !

I !

1

I

I

1

1 б б Y о

I Ф

I t0 ! a

1 C ! v

I с ч

1 а

Э

I а с

i !