Бис[аква( @ -оксо)оксотартратомолибдат (у)]диаммония как промежуточный продукт в синтезе компонентов гетерогенного катализатора для метатезиса олефинов

 

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к к ва («2-оксо)оксотартратомолибдату (б диаммония, который используется в синтезе активного компонента гетерогенного катализатора для метатезиса олефинов. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут обработкой соединения молибдена (б4) из ряда: (NN4)6 Мо 024-4Н20, МоОз, NaaMoO/j водным раствором гидразингидрата с последующим растворением образовавшегося осадка в водном растворе винной кислоты.4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сигнал ЭПР отсутствует.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (213 4699881/04 (22) 05.06.89 (46) 23,07.92. Бюл, М 27 (71) Институт катализа СО АН СССР (72) О, В, Климов, С. А. Мкуропат, Е. А. Кривощекова, М. А. Федотов и А. Н, Старцев (56) Журнал неорганической химии, 1, 143, 1968.

J. !погд. nucl, Chem., 1964, ч. 26, с. 1967.

Авторское свидетельство СССР

М 1685505, кл, С 07 F 11/00, 1988. (54) БИС(АКВА(,иг-ОКСО)ОКСОТАРТРАТОМОЛИБДАТ ЩДИАММОНИЯ КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЙ ПРОДУКТ В СИНТЕЗЕ

Изобретение относится к новому химическому соединению — бис(аква(рг-оксо)оксотартратомолибдату (Ч))диаммония, которое является промежуточным продукТоМ в синтезе активного компонента гетерогенного катализатора для метатезиса олефинов.

Цель изобретения — изыскание новых катализаторов, более эффективных по сравнению с известными катализаторами метатезиса олефинов.

Пример 1. 10 r парамолибдата аммония (НН )вМотОг4 ° 4НгО растворяют при нагревании до 80 С в 50 мл НгО. Затем к раствору в течение 30 мин небольшими порциями приливают 10 мл 50%-кого водного раствора гидразингидрата. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 ч при нагревании до 80 С, Получившийся коричневый осадок отфильтровывают, промывают водой до рН 7 и растворяют в 50 мл горячей воды (80 С), содержащей 8,5 r винЫ2,, 1749222 A1 (я)5 С 07 F 11/00, В 01 J 31/04

КОМПОНЕНТА ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ МЕТАТЕЗИСА ОЛЕФИНОВ (57) Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к бис-(а к ва (uz-оксо)оксотартратомолибдату (5))диаммония, который используется в синтезе активного компонента гетерогенного катализатора для метатезиса олефинов.

Цель — выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут обработкой соединения молибдена (6 ) из ряда: (ИН )о МотОг4 4НгО, МоОз, 1чагМо04 водным раствором гидразингидрата с последующим растворением образовавшегося осадка в водном растворе винной кислоты. 4 табл. ной кислоты HzC

Для получения тартрата молибдена Я к

50 мл раствора добавляют 500 мл этилового ф спирта, Выпавший осадок отделяют на фильтре, промывают500 мл этилового спирта, сушат в вакууме при комнатной температуре. Данные элементного анализа приведены в табл. 3. В ЯМР-спектрах обна-. рукеиы следующие пики, M.ä,: ) 70 — 906 (Mo»

- 0), Б60 (Мо )ио) 260)Ме-О-C), 378 (C=O), С е

182 (О-С=О) 74 (-С-ОН); N 353.6 (NH4), Мо

500 (Мо, Мо5 ).

1749222

Пример 2, Способ приготовления аналогичен описанному в примере 1, только в качестве исходного соединения берут

МоОэ (8,2 г), растворенный в 0,1 Н,НСI. Выход тартрата молибдена (V) 100%. 5

УФ-, ВИД-, ИК-, RMP-спектры, данные элементного анализа полностью идентичны описанным в примере 1, Пример: 3, Способ приготовления аналогичен описанному в примере 1, только 10 в качестве исходного соединения берут мопибдат натрия NazMo04 (13,8 г), растворенный в воде, Выход тартрата молибдена (Ч)

100%. Содержание натрия в продукте менее

0,О8 мас,%. 15

Данные УФ-, ВИД-, ИК-, ЯМР-спектров, элементного янялиэа полностью идентичны описанным в примере 1.

Б ис(ак ва(,и2-оксо)оксотартратомолибда- (У))диаггмонг4я представляет собой серо- 20 коричневое вещество, стабильное на воздухе при температуре до 150"C. Вещество хорошо растворимо в водных растворах в интерьале рН от 2 до 14 и нерастворимо во многих органических растворителях 25 (спирт, ацетон., бенэол, пентан, толуол и др.). pL4 Hgppeggpgg @g e 150о разлагает -.". без плавления, Бис(аква(р -оксо)оксотартрятомолибдат (/))диаммония используют в качестве компонента гетерогенного катали- .30 затора в реакции метатезиса олефинов. Для это-о готовят водный раствор соединения и обрабатывяюг носитель — )А120э при комнатной температуре в течение нескольких часов. Затем избыток раствора сливают, ка- 35 талиэатор промывают водой и сушат при

100 С. Катализатор испытывают в реакциях метатеэися олефинов-пропилена и гексена1. Условия испытаний приведены в табл, 4, Пример 4 (по известному способу). 40

20 г у-А1 Оэ(удельная поверхность 200 м2/г} обрабатываю г. 30 мл водного раствора, содержаьцего 3,3 г оксалата молибдена (V), в те .ение 5 ч при комнатной температуре, ЗаТеМ избьгток раствора сливают, образец промывают водой и обрабатывают 30 мл

3%-ного водного раствора аммиака в течение 2 ч при комнатной температуре. nocfle этого маточный раствор, содержагций оксалат аммония, сливают., ка а изатор лромы- -50 мол ьС6Н г2

Таким образом, катализатор, полученный через стадию закрепления на поверхности у-А1 Оз . Тартр тз- молибдена (V), превосходит известный по активности в метатезисе лропилена в 16 раз, в метатезисе гексена-1 — в 3,3 раза, Формула изобретения

Б ис(ак ва(,и2-оксо)оксотартратомолибдат (Ч))диаммония

0 й,С 0

»10 Нс С 0 г 0 » 0"C ÑH-0Н

H0-HC-C-О 1 0 I 0-CH=CHii0H

0 Н,0 (H4}g как промежуточный продукт в синтезе компонента гетерогенного катализатора для метатезиса олефинов, вают водой до нейтральной реакции на аммиак, затем сушат под ИК-лампой при

1000C

Полученный катализатор содержит: (>AI-О) (Ма О (ОН)4(НгОЯ 11,8 мас.% (5,5 мас.% Mo); А»20э — остальное.

Перед испытанием катализатор восстанавливают 1 ч в атмосфере водорода при

500 С. Данные по активности катализатора и условия проведения реакции приведены в табл. 4.

Пример 5. 20 г g-А120з (удельная поверхность 20 м /г) обрабатывают ЗО мл г водного раствора, содержащего 8,5 г тартрата молибдена (V) a течение 5 ч при комнатной температуре, Затем избыток раствора сливают, катализатор промывают водой и сушат под ИК-лампой при 100 С, Г»олученный катализатор содержит; (>АН2гМо2О4(С4Н406)2(Н20)2) 16,7 мас.% (5 мас,% Мо); А12Оз — остальное, Условия испытания приведены в табл, 4, Активность полученного катализатора в метатезисе пропилена равна 16,1 молг Сэ»16 в метатезисе гексена 1 — 1,0

1749222

Таблица 1

40000

34000

25800

A,,см

7150

3250

400

Я,М см

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4

Соста вител ь О. Смирнова

Техред M.Mîðãåí Tàë Корректор П.Гереши

Редактор Н.Рогулич

Заказ 2563 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101