Композиция для покрытия искусственной кожи
Сущность изобретения: композиция включает, мае.ч : эмульсионный ПВХ 100; сложноэфирный пластификатор 65-75, хлорпарафин 10-15; стабилизатор 3-7, и 3,2-10,7 15-35%-ной дисперсии смеси углерода с гексагональной решеткой с дисперсностью 20-50 мкм и кристаллитов псевдографитной структуры, взятых в соотношении (1-3). 1, в растворе 5-40%-ной концентрации ПАВ - полиэтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот Ci/r Cis, содержащих 20 оксиэтилированных групп, в ди-2-этилгексил фталате, 2 табл.
,, Ы,, I 754738 Al
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (si)s С 08 L27/06, С 08 К 1302. 0 06 и 3/00//
// С 08 К 13/02, 3:04, 5;02, 5:10) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 .. ..: .: -::.: -:.-.:-: :. 2 (21) 4792808/05 ":: - : (57) Сущность изобретения: композиция (22) 19.02.90 ...:::::..:.—: включает мас.ч,, эмульсионный ПВХ 100; (46) 15.08,92. Бюл. ¹ 30 . .. -:::-:.:.сложноэфирный пластификатор 65 — 75; (71) Всесоюзныйнаучно-исследовательский хлорпарафин 10-15; стабилизатор 3 — 7, и институт пленочных материалов и искусст- " 3,2-10,7 15 — 35%-ной дисперсии смеси уг-. . венной кожи, ." :., .;:.: ..лерода с гексагональной решеткой с дис(72) И. А. Штерн, И. П, Пахомова, Т. А, Соро- персностью 20-50 мкм и кристаллитов коумова, Л, Н. Макаревич, Г. П. Андрианова, . псевдографитной структуры, взятых в соотА. Г, Иванов, Н. П. Горева и В. Н. Кожин .. ношении(1-3):1, в растворе 5-40 -ной кон(56) Авторское свидетельство СССР центрации ПА — полиэтиленгликолевого
¹ 971853, кл. С 08 L 27/06, 1982., эфира синтетических жйфных кйслот" С|4-"
Авторское свидетельство СССР . .:-Сщ, содержащих 20 окСиэтилированных
¹ 804671, кл. C08L27/06, 1982.: "" rpyiin, в ди-2-этилгексилфталате, 2 табл. (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЪ|ТИЯ ЙСКУССТВЕННОЙ КОЖИ
9 \
Изобретение относится к получению ":: Цель изобретейия — устранение дила-: поливинилхлоридных пластизолей, приме- . тантных свойств плас,тизоля, стабилизация .:: няемых для изготовления искусственных его вязкости во времени,.повышение устой. кож, в частности; для верха обуви, - ... : . чивости к истиранйю Iri изотропности свойств покрытия.
Наиболее близкой к предлагаемой tio технической сущности и дбстигаемому pe- .. Указанная цель достигается тем, что зультату является композиция для покрытия композиция для покрытий искусственной искусственной кожи, включающая эмульси-" кожи,-включающая эмульсионный поливионный поливинилхлорид, сложноэфирный нилхлорид, сложноэфирный пластификапластификатор, хлорпарафин, стабилиза- " тор,:хлорпарафин, стабилизатор, тор, наполнитель и поверхностно-активное наполнитель и поверхностно-активное ве- |(л) вещество, причем в качестве наполнителя - щество, содержит в качестве наполнителя. Q) композиция содержит бентонит, а в качест- 15-35%-ную дисперсию смеси углерода с ве поверхностно-активного вещества - по-: гексагонал ьной решеткой с дисперснолиоксиэтиленгликолевое производное стью 20-50 мкм и кристаллитов псевдограеюй олеиновой кислоты. Искусственная кожа на фитной структуры, взятых в соотношении основе этой композиции имеет низкие пока- 1 — 3:1, в растворе 5-40 ной концентрации затели истйраемости и паропроницаемости, поверхностно-активного вещества — поли: большую разницу значений деформацион- этиленгликолевого эфира синтетических но-прочнбстных показателей в продольном жирных кислот С|4-С1з, Содержащих 20оки поперечном направлениях. .- " . сиэтилированных групп, в ди-2-этилгек1754738 силфтэлате при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч,:
Поливинилхлорид амульсионный 100
Сложнозфйрный пластификатор 65 — 75
Хлорйарафин 10-15 5
Стабилизатор 3 — 7
Указанная дисперсия наполйителя в поверхностноактивном веществе 3,2-10,7
10 Пример 1. Готовят раствор 5%-ной . концентрации полизтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот С14-С1в, содержащих 20 оксиэтилированных групп .(ОС-20), путем его растворения-в ди-2-атил- 15 гексилфталате (ДОФ) при 50-55 С в течение
10 м ин, Далее готовят дисперсию 15%-йой концентрации наполнителей графита марки ГК1 и тех.углерода марки П-234, взятых .в 20 соотйоюении 1:1, путем смешения наполни- . телей с 5%-ным раствором ОС-20 в течение
15 мин и перетирания на краскотерке до .дисперсности 20 мкм..
В смеситель планетарного типа загружают поливинилхлорид, пластификаторы 25 (ДОФ и хлорпарафин), стабилизатор на основе Ва, Cd, Zn-солей синтетических жир ных кислот Ст-С з (СКСК-17), дисперсию .15%-ной концентрации наполнителей по следующей рецептуре, мас.ч.: . 30
ПВХ ЕП6602 С (ЕП 6202 С) 100,0
ДОФ:, 600
Хлорпарафин 15,0
Стабилизатор СКСК-17 3,0
Дисперсия 15% концентрации 35 углеродов в р-ре 5%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 3.2
ПВХ-композицию перемешивают до
41 С, перетирают на краскотерке, На волокнистую основу с помощью ножевой ракли 40 наносят 2 штриха покрытия из приготовленного пластизоля. После каждого нанесения производят термообработку при
190 + 10 С.
В табл, 1 приводятся примеры 1 — 7, ха- 45 рактеризующие сущность изобретения и примеры 8-14 сравнительные.
Пример 2, То же. что и в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 90 мас.ч., стеарат Са 7 мас.ч., 50 дисперсия 15%-ной концентрации графита и тех.углерода (ГК-1 и К-354) в соотношении
1:1 с дисперсностью 20 мкм в растворе 5%ной концентрации ОС-20 в ДОФ в количестве 10,7 мас.ч, (по сухому веществу) на 100 55 мас.ч. ПВХ смолы, Пример 3. То же, что в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 80 мас.ч., стеарат Cd 5 мас.ч., дисперсия 25%-ной концентрации графита
ГК-3 и тех.углерода марки П-234 в соотношении 2:1 с дисперсностью 20 мкм е растворе
5%-ной концентрации ОС-20 в ДОФ в кол-ве
4,6 мас,ч, (по сухому веществу) на 100 мас.ч, ПВХ смолы..
Пример 4. То же, что в примере 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 83,0 мас.ч., стабилизатор СКСК17 7,0 мас.ч„дисперсия 25%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-234 в соотношении 2:1 с дисперсностью 50 мкм в растворе 40%-ной концентрации ОС-20 в
ДОФ 7,4 мас.ч, (по сухому веществу) на 100 мас.ч. ПВХ смолы.
П риме р5. Тоже, что и в примере1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 85 мас,ч„в качестве стабилизатора — соосажденную соль монокарбоновой насыщенной кислоты фракции Сз-Cg общей формулы (Н(СН2 — CH2)nCO-OJnBa Cd, где
n=1-4 в количестве 6 мас,ч„дисперсия 35%ной концентрации графита ГК-1 и тех.углерода П-324 в соотношении 3:1 с дисперсностью 35 мкм в растворе 20;4-ной концентрации ОС-20 в ДОФ 5 3 мас,ч, на
100 мас.ч. ПВХ смолы.
Пример 6, Осуществляют аналогично примеру 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 85 мас.ч„стабилизатор СКСК-17 5 мас.ч„дисперсию 35%-ной концентрации графита ГК-1 и тех, углерода
П-324 в соотношении 3:1 с дисперсностью
35 мкм в растворе 20%-ной концентрации
ОС-20 в ДОФ вЂ” 6,5 мас.ч, на 100 мас. ч, ПВХ смолы.
fl р и м е р 7, Аналогично примеру 1, но применяют смесь пластификаторов в количестве 82 мас,ч., стеарат Cd — 6 мас.ч., дисперсия 30%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-701 в соотношении 1:1 с дисперсностью 30 мкм в растворе 30%-.ной концентрации ОС-20 в ДОФ 9,0 мас.ч. на
100 мас.ч. ПВХ смолы, Пример 8. То же, что в примере 1, но применяют смесь пластификаторов в количестве 97 мас.ч., s. качестве стабилизатора— соосажденную соль монокарбоновой насыщенной кислоты фракции Сз-Cs общей формулы (H(CH2-CH2)nCO — OJnBa Cd в количестве 9 мас.ч., дисперсия 30%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода
П-701 в соотношении 1:1 с дисперсностью
30 мкм в растворе 30%-ной концентрации
ОС-2, в ДОФ 11,1 мас.ч.
П ри м е р 9. Тоже, что в примере 1, но применяют смесь пластификаторов в количестве 67 мас.ч., стабилизатор CKCK-17 2 мас.ч., дисперсия 30%-ной концентрации графита ГК-3 и тех. углерода П-701 в соотно1754738 шении 1:1 с дисперсностью 30 мкм в растворе 30 -ной концентрации ОС-20 в ДОФ 2,7 мас,ч.
Пример 10, То же, что в примере 1, но смесь пластификаторов взята в количестве 80 мас,ч., стеарат Cd 7 мас,ч., дисперсия
14%-ной концентрации графита ГК-1 и тех. углерода К-354 в соотношении 1;1 в растворе 5 -ной концентрации OC-20 в ДОФ с дисперсностью 20 мкм 10,2 мас.ч.
Пример 11. Аналогично примеру 1, только применяют смесь пластификаторов в количестве 85 мас.ч., стеарат Са 3 мас,ч., дисперсия 36 -ной концентрации графита
ГК-3 и тех, углерода П-324 в соотношении
2:1 в растворе 40 -ной концентрации ОС20 в ДОФ с дисперсностью 55 мкм 3,7 мас,ч. на 100 мас.ч. ПВХ.
П р и м.е р 12. Осуществляют аналогично примеру 1, только смесь пластификаторов применяют в количестве 82 мас,ч„в качестве стабилизатора — соосажденная соль монокарбоновой кислоты фракции Сз-С9 общей формулы (H(CH2 — CH2)nCO — 0)nBBCd
4 мас.ч., дисперсия 15 -ной концентрации графита ГК-1 и тех, углерода П-324 в соотношении 3 1 в растворе 4 -ной концентрации
ОС-20 в ДОФ с дисперсностью 40 мкм 5 6 мас.ч, на 100 мас.ч, ПВХ смолы.
Пример 13. Аналогично примеру 1, только смесь пластификаторов применяют в количестве 88 мас.ч., СКСК-17 5 мас.ч., дисперсия 25 -ной концентрации графита
ГК-1 и тех. углерода П-324 в соотношении
2:1 в растворе 42 -ной концентрации ОС20 в ДОФ с дисперсностью 55 мкм 7,8 мас.ч. на 100 мас.ч, ПВХ смолы.
Пример 14. В высокоскоростной смеситель планетарного типа загружают
ПВХ в количестве 100 мас.ч., смесь пластификаторов в количестве 75 мас.ч„стабилизатор СКСК-17 в количестве 3 мас.ч., смесь графита ГК-1 и тех. углерода П-234 в соотношении 1:1 в количестве 4 мас,ч. и поверхностно-активное вещество ОС-20 в количестве
0,5 мас.ч. Все компоненты перемешивают в течение 1,5-2 ч.
Приготовленный пластизоль перетирают на краскотерке до дисперсности 20 мкм, На волокнистую основу с помощью ножевой
5 ракли наносят 2 штриха покрытия из приготовленного пластизоля. После каждого нанесения производят термообработку при
190 + 10 С.
Реологические свойства ПВХ- пластизо10 лей, физико-механические показатели пленок и образцов искусственной кожи приведены в табл. 2.
Формула изобретения
Композиция для покрытия искусст15 венной кожи, включающая змульсионный поливинилхлорид сложноэфирный пластификатор, хлорпарафин. стабилизатор, наполнитель и поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что, с
20 целью устранения дилатантных свойств пластиэоля. стабилизации его вязкости во времени, повышения устойчивости к истиранию и изотропности свойств покрытия, композиция содержит в качестве наполни25 теля 15-35 -ную дисперсию смеси углерода с гексагональной решеткой с дисперсностью 20-50 мкм и кристаллитов псевдографитной структуры, взятых в соотношении 1 — 3:1, в растворе 5-40 -ной кон30 центрации поверхностно-активного вещества — полиэтиленгликолевого эфира синтетических жирных кислот С14-С1в, содержащих 20 оксиэтилированных групп, в ди-2-этилгексилфталате при следующем со35 отношении компонентов в композиции, мас,ч„
Поливинилхлорид эмульсионный 100
Сложноэфирный пластификатор 65-75
Хлорпарафин . 10-15
Стабилизатор 3-7
Указанная дисперсия наполнителя в поверхностноактивном веществе . 3 2 10 7
3754138
t! 1
1
» I
CO I
В,! сl
ВО!
1 фl
» Ф
° 1 I
В
I!
1
О
1 . 1
О
С3 е a О ВГВ
ВЧ С е».
Ф 1
М\ 1
О
О е» a o
ФЧ 4Ч
° 1 !
I .Ф
I 1
Cl
О а
1 . Ф
I I
О
I
4 i ! е ) л б
О
Cl
° 1
ВЧ
1 1..
Jk
О О
ВЧ ВЧ
1 . ОЪ
I D
В О
В ф
I Ol
1 . а.1У
) й
1 а!
) Р
I ф ..В X
1 ).
I
° l
ВЧ а
I I
О
Cl.ln.
4п
О
1 ° I
° » а
4А а е»
В О
О
О
О а
Cl
Ю
Ю
Ю
Ю !
1 =
Z X
X ЯВС ф XOO
X Z.C с
О а е» а
Ф б
44» а л
СЧ
4А а ВЧ
О м б ° В
I 1
О
Cl а о
CV е» л
Ф 1
1 I
1 . Ф
) I.
I O
С3
ВЧ
В
В
1 l
I Q I о б Х!.1
1 и оддйф ф а ° ) И дй з J о х
1-IX И Ф Й ф 8 З 8С- 4)
686 "ъ- Ф
О))Х ф
ВОфИ И И ф CO ХХ О
СВУФЧ т 8
I- Э
>X Cil X
go
Д б С!
8 2
aX lCO X V
)4 Г
R lO )C у а д
Я ф Д ф X
2 с ф о
2с8, ug vl
v
Л
X v
u c)
X Ct
О ФВЙ ф X
I» с с и р ф
1 с и
YO, »» с
М Ф! ф ф X
I X
ВЧ C
) X
x o
v.о
Х ВВ) ф»»
С ВX CO
I» X
CII X ! йГ
ВЧ IO
i CO
X и х
° )e
СВ с * ф»
ФФВ I
ВЧ
4 ф
X
X в
IO
С1 фо с л
Cl&
ВЧ с4 а BIO
ВВВ X х в
Ф . В»
С:
Еббр
«
« о
41
i f
1 ! В I б
I
М 1
» ! 1- б ! 3!ВЧФ !
Я I.е» Ф
1 I I
Ф О 1
1 I ° I
Ф 1 ! I 4FlI ! ! б f ! 1 I л!
4 Я Ф .(—, й.) !
В t f ! I . I
1 - В; В
I Ф
1 «1
I I I
) I I
I 1 Ве1 1
4 4
1 I Ф
1 I CV I у 1 1
1 ! 1 t
I 1»" 1
1 1. I
3 !
IX!
I I C41 !
Ь) †) ф I
I ф I I ! В I б Я I I
1 1 !
Ф
1
1
В
1
1
Ф
1
1
О а 44 О а ° е °
Ф Cl О Р
ФЧ ВЧ е» Cn В
o a o
Ф е» е» Л
o . а o a
ВЧ m CV i ) a м м ь a со !. Oo cn
175473S
М\
° ь о
<Ч
Ю о
<Ч е
О 1
t, ° °
>. е
О 1
ФЧ е о е
О о
Ю ъО е
О сА
Ю о м
Ю.Ct е а
О ео
° Ь
О б
<. е
О е о, <4 а м
CI
CI
I e е
I ф <
1 ф 1 1
I I 1 .I 1 l
1
1 ) ) 1
< .
1
1
"I I t
1 ) tx ! O2
I z о
1 L
1 о
У б
° б х м
Д <". дФ IO
LA 1<ч z в
z а
О L а
Э е
C У о х л о эСао
О >>О е <Ч с*v
X 2L Z х v
LI
X X
Ф..Е »
) t2 ф С.>
z с ех х>«Яфх
II
Х О
З <4
zv фо
R z z с ф Э
ZC 2<- с
6» х
z а с
u L Q
C. ф х б
) 1
° 1
«1
C I
Щ>
Х< х.>
Ф>
)(1
О>
О>
R> (I
1 I
1 1
1. б 1
1
1 о
1 Х
1 IO
1 ф
I ф.! I»
I >>
1 1S
1 ф
1 а
) °
1 ° и
2 а 1 ф о
1 I.I Х.1 ф
I 0Y
1 Э
) z х
l e
1 >> а
1 Э
1 <Х о
1 LI.1
1..I!
I Ф
I 1 I
t I
I I I
<е\ <
I I » I
1 1 I
1,1 «б
I 1 1
1 ф I б х<<ч)
1 М б 1
1<-I . I
1 0 I
1 OC I. 1
1 1 I
< iCI>
1 I » I
L i
1 <
1 Ol .<
1 I <
1 < 1
1 4 I
1 I "1
I 1 I
1 -.1 >О 1
1 1 1
1 1 . 1
I 1 I
1 Л
I > 1
1 В. б ! O2 > 1
1 IO Г «1
1 L I 1
1 0 1 I
1 I 1
i R > ii
I C 1 1
I I,I
t I 1
1 I 1
1 I W I !
1 1 1
I 1 I
I 1 1
l 1 1
1 <М>
1 ) 1
1 I
1 . 1 1
I 1
1 I CV I .
1 1
I 1 1
1 I I
I Ф I
Ф - )
I I -+ — 4
1 I 1
I 1 1
1 «Х 1 I
1 I 1
l g l <Ч 1
Ь 1 — -I
I Э I 1
I
X I I < О
IXeL0 . Иф оe»v. ха- и. вс .2. Х ф.- О m
МЭ-ЯЭЭО <л x <-- - ф а, о
Х CCC <- 1 О Э
5 Z М V acV g Эф
x a м х х ф о о ф
<> - ZV Cctа*< eeaz e»
ОЭЭМеВЭХ ° ХЕ о х
С =22- > Ох C Z У Z O и. хех д дОэб<б..хс Oz»
° .. ° )
1 > 5 . IX :" < u
3 Э О О » Х, .3 Э ф О
eoczrce i geoc " ч
cZ Z u r Ф- аЕ cZ 9 u i
0 I- X ZIX u <б w v u cc2 I ч э c e 8 6 u ccc > <ч >- . И ф. X CO L ММ 1. фа- >>О Oi . u a» фе- О L I - м-т» а < ° - а<чо Х-Ф<Ч I О Z Э ° ХФФ Ъ Л ° эм и э<ч О с уэ<ч t э 5- t-еч x g Эаа < x v z >- м z о а х z c z v ао о ч Я.х Л х хо а Ох 1754738 I! (м (1 1 I ((I Z Р 7. о (» м (Ч Ф ь 1-— 1 (О m а C о с 1! ! I ! I (( (>.(> (1 t Г "(I 1 ! I ! >х З У. Э m (v о I ((1 I 1 1 l 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 - Ф 1 1 1 б-+ ! m I 7 1 u I! 1 о l» Э х о 1 1 1 ((t 1 1 (- 1 о (Y (I Э х х! I > I I 1 — + — 1 1 I ! 1 1 ° х ! I 1 1 (Ч 1 а Э ct о С 1 (Ф % С> бм в v а 9 ° с 7 н z о Ф2 о М (1,! ° б С> C(1 ф (! 1! ® 1 Ф t к, О р (+ t! 1 (::.1 1 1 I 1 1 1 1 1 ! 1 1 ! 1 ! б I ц в э а m >х С» х а 9 ус(c(Yuz(mt о(-zхм 8" С ( и цс» мЭ(> ф »m— - ac> ц ° " Я О Х О ф ° Э 9 O b. l- 7 с (- г х ц ц х сц ,с; 7 ах 9 б" 8 m 8 (в3ц а» ф ! ° ° х Э ((X б-м х zL 1 ц >х (ц (1 а с в ((- (m Оя-б= ф в (((в „ф цЕ Е ц „;7, Да ((цЭ тамб ас ХОО 9Ц r *-- о с Д ь 9 (>(В 1 й9 ЖЫ R) L7 ° >z х (»МХ I I Х И хы z >Х» 1 Ь t 9 ЭХ С9КО9XI С YWЕО(- (С Х щ аîаЬц*„,, (фв цфо с(ьав ((*а(. х . хщ u ua»m v ца я, а (- ° " >т < a (. В л Э ° Х-4 м ОВ 99 О - С 7 Э ((т с> (- СЭ =(V u Z 1- m Z t cZ V C Vj g«zf то 9 IRK ° ц о а*в ЭО ОО сцфхс (»m>g ф х- 2 Э((((( (-манж t х ((u зс т- о I! I (1!! I t! ! 1 (1 ! 1 1 ! 1 I ! I (1 1 ( (! I I 1 (1 ! 1 1 1 I I ! 1 (t I 1 Я I I ! ц у 1 v а у e Y с v ха сС а (I 1754738 14 (I ! ( (1 1 (! - 1 1 I » (I 1 (I I ! м (» >z 2i х > ! ( («Ч (Q I (1 z ! ь (1 «Ч ь «Ч В о м о ° «Ч (Ч «Ч о («Ч (Ч ь сО 0О О «Ч -З ° ° ° ° . «>««Ч 00 а C4 Ch C>(>» л I л "а CA Л е е 1! о о . О 00, «Ч 1! (I "о, о «Ч «Ч I (! I (! «Ч ! о 1 е «Ч е» >О cz> «A ° ° о С! ь «Ч с «е1 4\ ъО «Ч CV! I ! I м л ((1 Л СО. (Ч Л OI СР Ь е е ° cV о О «Ч «Ч ln е >О lA е» (>(о (ч е ° О е, «Ч! «Ч ! 1 1 (! С> 1 I 1 ! ОЪ I СО ! «Ч ° > л м м о бЪ . е» CA .. М ° > . е, о о о о «Ч «Ч м «Ч м: л е Ф е ь «ч 1 I 1 I о о., «Ч C× VI :o .о. «Ч е- 1 «Ч (Ч 1 ОЪ л е о lA ° > «(> СО 1 (CO I 1 ! I 1 (1 а(! Г 1 1 Л.л л 00 e е с В О О . е» CO Ч> I «» 1 1 ъО I 1 (1 (I ! а ! ! >z I э (Ф (-0 о CO л ь О ° -М >О CD м С> (n Ch CO «Ч lA ь CO CO о л о ° В о л л л ln ь а с л е (м tл о >о ° .. ° . М о м СО (Ч О с CD о CA е л L (м . o е л в О е о о Ф CO ° . ° ч .> ln С> л е CO CO а о ° е, ь о о о .о о «ч «Ч м м А 1 1 . 1 I 1 CO «Ч Ч) л е- «h ° е> В «Ч Ь О е е м е ОЪ о о «Ч ° «Ч «Ч 1 1 1 I 1 1 о о («Ч .> ее» л со о ° ° . Ф О О М >л CO л! I I ! У z e >«а Z 9 э с я ccr С= 1I I ! 1 Iим v «о х км е с X O >0 N (>I Э X X O. 3v л 3 с ы с 1 1 1 !. I ! 1 I (I t 1 1 1 ! (I и о х (>(«С dl (С Ф Z с Щ Щ х X Ф ozx оzze Z Z ЕСО э с (Rm ЭЖ с (- а«п u c«A СФФ e arIet L> э z ro a a с с 1! 1 (1 1 ! 1 1 е 1 а 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 «>(1 Г 1 1 1 1 1 е 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 ! 1 1 1 ÑO >> > о СО С(\ СО >о lA и >0 с % м l о L о Й и cf о к) z э 3 z а z e е 3% % >n о(z (° ««> Х С v cn z cO л 1I С.( ио 3Э ((v м X >Д Z сRx" ccz X О! Э с V X (0 9r асо атэс ОХФСО a«c rm C I- и v z01 е Kz((t Ф (> а а о((=c ÷.r е r 0 е *о(>r L> с оао >ь С е Э ФЬ0 2 е z" Ф Ф X сзх е а«0 Z 16 Ф СО va(01 о асо Z X C«A а >0«А осr«A X. е9 л 0> Ф00 2Э х (CX сзх эаэ (-(0 С 2 * с (- a>0 о сх