Способ переработки жидких продуктов полукоксования углеводородсодержащего сырья
Изобретение касается способа переработки жидких продуктов полукоксования углеводородсодержащего сырья и может найти применение в нефтехимии. Цель изобретения - повышение эффективности процесса . Для этого деготь полукоксования загрязненных нефтью донных отложений, углеводородных шламов, полученный при 500-550°С в течение часа, подвергают жидкофазной гидрогенизации в присутствии 1 мас.% полученного при полукоксовании полукокса. Процесс проводят при соотношении водород : исходное сырье, равном 2000 л/кг, удельном расходе исходного сырья 1 кг/и.ч. Такие условия позволяют например, при переработке дегтя полукоксования донных отложений получать до 55 мас.% нефтяных фракций, которые возможно подвергать дальнейшей переработке. Технологическая вода содержит полихлорированных бифенолов менее 0,1 ррт, серы 0,1 мас.%, азота 0,1 мас.%, тяжелых металлов менее 1 ррт. (Л С
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)5 С 10 G 1/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ 0
iQ, Ы
iO (л
1)
3(} (21) 4613534/04 (22) 24.02.89 (31) Р 3806365,4 (32) 27.02,88 (33) DE (46) 30.09.92. Бюл. № 36 (71) Феба Ель Энтвиклюнгс-Гезельшафт, ГмбХ (DE) (72) Лудвиг Мерц, Клаус Ниманн и Хань-Reтер Веннинг (DE) (56) Патент ГДР ¹ 126852, кл. С 07 С 3/42, 1977. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЖИДКИХ
ПРОДУКТОВ ПОЛУКОКСОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ (57) Изобретение касается способа переработки жидких продуктов полукоксования углеводородсодержащего сырья и может найти применение в нефтехимии. Цель изоИзобретение касается способа переработки жидких продуктов полукоксования загрязненных нефтью донных отложений, углеводородных шламов.
В зависимости от рода и происхождения подлежащих полукоксованию продуктов отходов в продуктах полукоксования содержатся различные вредные вещества.
Наряду с так называемыми присущими системе вредными веществами, которые содержатся в продуктах отходов еще до процесса полукоксования, особое внимание следует уделить вредным веществам, специфичным для процесса. При восстанавливающих условиях процесса полукоксования образуются наряду с главными компонентами водород,моноокись углерода, двуокись углерода, метан и вода, соединения водоро„„3 / „„1766265 АЗ бретения — повышение эффективности процесса. Для этого деготь полукоксования загрязненных нефтью донных отложений, углеводородных шламов, полученный при
500 — 550 С в течение часа, подвергают жидкофазной гидрогенизации в присутствии 1 мас.% полученного при полукоксовании полукокса. Процесс проводят при соотношении водород: исходное сырье, равном
2000 л/кг, удельном расходе исходного сырья 1 кг/л.ч. Такие ycnoeих позволяют, например, при переработке дегтя полукоксования донных отложений получать до 55
»ac,% нефтяных фракций, которые возможно подвергать дальнейшей переработке.
Технологическая вода содержит полихлорираванных бифенолов менее 0,1 ppm, серы
0,1 мас,%, азота 0,1 мас.%, тяжелых металлов менее 1 porn. да, такие как аммиак, сероводород, цианистоводородные соединения, хлористоводороднь е соединения и фтористый водород, также как в числе прочих NO> и двуокись серы.
Известен патент, который относится к способу получения нефтехимических продуктов гид рорасщеплением тяжелых жидкостей углеводородного пиролиза, В отличие от заявленного способа патент касается, следовательно, других исходньг, веществ, т,е. пиролизного кубового остатка, также применяемого в топочных устройствах с целью получения энергии, Вместе с полукоксом, применяемым в качестве одноразового катализатора и соответственно добавляемым веществом, или с буроугольным коксом применяют также и другие ма17бб265 териалы как катализаторы гидрорасщепления.
В зависимости от рода и состава подлежащих полукоксованию материалов отходов к процессу пиролиза предъявляют различные требования. Экономичность этих процессов всегда должна рассматриваться также во взаимодействии с их воздействием на окружающую среду.
Минимизация выделения тяжелых металлов, кислых газов и полициклических хлорированных углеводородов требует больших технических затрат. Продукты пиролиза чаще всего могут быть использованы, в особенности при гетерогенном составе отходов, только энергетически, Целью изобретения является повышение эффективности способа, т.е, иметь возможность так переработать определенные отходы, чтобы не надо было опасаться никаких воздействий на окружающую среду полициклических углеводородов или хлоруглеводородов и чтобы, кроме этого, известная часть полученных продуктов в «ачестве ценных продуктов могла бы быть снова использована.
9та задача решается тем, что в способе переработки жидких продуктов полукоксования углеводородсодержащего сырья, полученных при температуре 500 — 550 С в течение часа, путем жидкофазной гидрогенизации при температуре 450-470 С, давлении водорода 220 †2 бар в присутствии катализатора в качестве жидких продуктов полукоксования используют деготь полукоксования загрязненных нефтью донных отложений, углеводородсодержащих шламов, а в качестве катализатора используют полученный в процессе полукоксования полукокс, взятый в количестве 1 мас., от исходных жидких продуктов, и процесс проводят при соотношении водород: исходное
30 сырье, равном 2000 л/кг, и удельном расходе исходного сырья 1 кг/л,ч, Поступающие в переработку материалы 45 отходов после возможного нагрева в предварительном подогревателе подводят в áàрабан полукоксования, Последний в предпочтительном виде выполнения способа нагревается косвенно через стенки бара- 50 бана. В качестве газового топлива, как правило, служит дымовой газ, который образуется путем сгорания газа полукоксования, получающегося в процессе полукоксования. Уже при загрузке могут 55 быть добавлены основные добавки, например, известь для того, чтобы связать кислые газы, образующиеся во время полукоксования, Количество и род образованных или выделенных кислых газов зависит от рода применяемых материалов. Между прочим при переработке отходов, содержащих хлор, могут появиться $02, NO, также HCI.
После частичной конденсации отведенных из барабана полукоксования паров полукоксования получается масло и деготь полукоксования, а также не конденсирующиеся фракции полукоксования, Образованные во время процесса полукоксования полуциклические ароматические углеводороды и асфальтены, также как образующиеся в присутствии хлора полихлорированные ароматические углеводороды содержатся в ко нден сате.
Полуклкс вынимают непосредственно из барабана. Он в высокой степени свободен от органического материала и не выщелачивается водой, Полученное масло или деготь полукоксования после теплообмена с полеченным, после извлечения через шлюзовое устройство содержащей остатки фракции, нисходящим потоком из жидкофазной гидрогенизации помещают в жидкофазный реактор.
Продукт, остающийся в жидкофазном реакторе, направляется известным образом через тепловой отделитель, работающий при реакционном давлении и при температуре, предпочтительно пониженной относительно температуры реакции на от 20 до
50 С. Здесь неконденсирующиеся углеводороды выводятся через головную часть и содержащие фракции продукты жидкой фазы выводятся у дна. Поддающиеся дистилляции составные части тяжелой фраукции каменноугольной смолы могут быть отделены во включенной далее отпарной колонне и путем объединения с головной фракцией теплового отделителя подведены для дальнейшей переработки, Остающийся за отпарной колонной остаток может быть подведен снова обратно в барабан полукоксования для пиролиза.
К описанному ранее устройству для жидкофазной гидрогенизации может быть непосредственно присоединено устройство для газофазной гидрогенизации для дальнейшей переработки неконденсирующихся продуктов реакции, которые были выведены в верхней части теплового отделителя, без повторного нагрева или уменьшения давления.
B качестве гидрирующего газа применяют содержащий водород технологический газ и/ил и свежий водород. Катал и затором газовой фазы является, например, стандартный, принятый в торговле катализатор очистки.
1766265
25 > Q
Потоки продукта после гидрирования газовой фазы конденсируются путем интенсивного теплообмена и в холодном отделителе высокого давления разделяются на жидкую фазу и газовую фазу. Часть, остающаяся газообразной, направляется обратно в качестве циркулирующего газа в устройство для жидкофазнай гидрогенизации. Рафинат путем дистилляции разделяется далее.
Сточные воды выводятся через шлюзовое устройство, снижающее давление. Они свободны от полициклических ароматических углеводородов.
При условиях гидриравания ггад давлением при температурах между 250 и 500 С, также обычно термически относительно стабильные полициклические частично хларированные ароматические углеводороды превращаются в насыщенные углеводороды.
С помощью способа, соответствующего изобретению, предоставляется возможность переработки проблемных отходов и сверх того регенерировать ценные продукты.
Способ по настоящему изобретению подробнее поясняется с помощью следующих примеров.
