Способ получения 2-нитро-2 @ -гидрокси-3 @ ,5 @ -бис-трет- амилазобензола

 

Способ получения 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5 -бис-трет.амилазобензола. Сущность изобретения: продукт 2-нитро-2 -гидрокси- 3,5 -бис-трет.амилазобензола. Выход 90%. Т.пл. 124°С. Реагент: 2,4-ди-трет.амилфенол. Реагент 2: продиазотированный 2- нитроанилин. Условия реакции: дибензо-18-краун-6, хлорбензол, ализариновое масло втор-алкилсульфат натрия аолефинов. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 07 С 245/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ся (21) 4866206/04 (22) 18.07.90 (46) 15.10.92. Бюл, N 38 (71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза и Львовский политехнический институт (72) Р.И.Лыс, T,К.Билозор, В,T.Колесников, Б.Л,Литвин, Е.P.Ëó÷êåâè÷, Е,В,Василишин и Н,П.Маткивский (56) Заявка Японии

¹ 56-125455, кл, С 07 С 107/06, 1981.

Заявка Японии

N 55-94398, кл. С 07 С 107/06, 1980, Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-нитро-2 -гидрокси-3,5 -бис-трет-амилазобензола, используемого в качестве полупродукта для синтеза высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения 2-нитро-2 гидрокси-3,5 -бис-трет-амилазобензола сочетанием продиазотированного серной кислотой амина с растворенным в перхлорэтилене 2,4-дитретамилфенолом, в присутствии поверхностно-активного вещества с добавлением борфторида натрия, Недостатками данного способа являют— образование смолообразных продуктов, что снижает выход целевого продукта до 70-72%; — малодоступность бофторида натрия; — трудноутилизируемые борфторидные отходы производства.

Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ,, ЫЛ,», 1768587 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО-2 ГИД РОКСИ-3,5 -БИС-TP ET-АМ ИЛАЗО БЕ—

НЗОЛА (57) Способ получения 2-нитро-2 -гидрокси3,5 -бис-трет.амилазобензола, Сущность изобретения; продукт 2-нитро-2 -гидрокси3,5 -бис-трет.амилазобензола. Выход 90%.

T,ïë. 124 С. Реагент: 2,4-ди-трет.амилфенол, Реагент 2; продиазотированный 2нитроанилин. Условия реакции: дибензо-18-краун-б, хлорбензол, ализариновое масло втор-алкилсульфат натрия аолефинов. 1 табл. получения 2-нитро-2 -гидрокси-3,5 -бистрет-амилазобензола. Процесс ведут следующим образом. 13,8 r о-нитроанилина суспендируют в 53 мл 35%-ной соляной кислоты, добавляют 100 мл воды, 100 r льда, охлаждая до температуры меньше

5 С. К суспензии добавляют 7,2 г нитрита натрия в виде 30%-ного раствора и выдерживают 2 часа при температуре ниже 5 С.

Избыток азотистой кислоты снимают сульфаминовой кислотой, К раствору 23,4 г 2,4дитрет-амилфенола в 20 мл о-дихлорбензола прибавляют 5 г ализаринового масла, 60 мл воды и эмульгируют, К эмульсии азосоставляющей в течение 30 мин приливают диазораствор, получают дисперсию типа "масло в воде", которую размешивают 1 час, после чего добавляют

2 мл полиоксиэтиленалкилфенилэтилсульфата и доводят сочетание до конца при

20 С, Затем массу нейтрализуют едким натром или содой, фильтруют, промывают изопропиловым спиртом. Из фильтрата

10 ния, понижению выхода.

15 Увеличение загрузки краун-эфира выше . предельного значения не дает улучшения где п = 6-16, ( а процесс ведут в присутствии дибензо-18краун-6 при массовом соотношении 2,4-дит- 3 рета мил фен оп:дибе к зо-"«.8-к раун-6:ал иза ри.ковое масло;хлорбекзол;натрий втор-алкилсульфат Q -Олефиков„равном 1:(0,0050,01):(0,195-0,215), (0,85-1,3):(0,075-0,085).

Способ иллюстрируется следующими 3 и Оимерами:

Пример 1, Получение 2-китро-2 -гидрокси-3,5 -бис-третамилбензола.

К 53 мл 35%-кой солякой кислоты добавляют 13,8 г 2-китроакилика.,приливают 4

100 мл воды, добавляют 100 r Jлlьbд а, охлаждая до температуры ниже 5 r, добавляют

7,2 г нитрита натрия, растворенного в 16,8 мл воды. Диазотируют 2 часа при 8 С.

25,6 г 2,4-ди-третамилфекола растворя- 4 ют в 22 г хлорбекзола, добавляют 0,128 г дибензо-18-краун-6-эфира,5 гализарикового масла и 60 мл воды. К полученной эмуль"-сии в течечие 30 мик прибавляют диазораствор, размешивают 1 час и добавляют 2 мл натрий втор-алкипсульфатов аолефинов СпН2р+1СН(СНз)ОЯОзйа, n=6-16.

Реакционную массу выдерживают при

T - =18-20 С до конца азосочетания, -атем ее нейтрализуют 20% раствором соды, отфильтровывают и промывают 50 мл изопропанола в 2 приема. Выход целевого продукта 37,0 г (96,5% от теоретического).

Т, пл.=125-1260 С. довыделяют небольшое количество продукта (около 5%), Общий выход 90%, т.пл.

124 С, Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта и невысокая селективность процесса.

Целью настоящего изобретения является увеличение выхода целевого продукта и повышение селективности :процесса, Согласно изобрейЯИ1о поставленная цель достигается способом получения 2нитро-2 -гидрокси"-3, 5 -бис-трдт-амилазобекзола пу1ем сбМтайия эмульсий, содержащей растворенНый в хлорбензоле 2,4-дитретамилфенол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде соляной кислоты =-smpaa m ovÄ а присутствии поверхностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, " отличительной особенностью является то, что в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий втор-алкилсульфат а-олефинов общей формулы;

СпН2п+1С1 (СНз)ОЯОз а .

Пример ы 2-20. Процесс ведут аналогично примеру 1. Условия ведения процесса и полученные результаты приведены в таблице, Указанные в формуле изобретения предельные значения параметров процесса являются оптимальными и только применение их в совокупности приводит к максимальному эффекту.

Снижение расхода краун-эфира ниже нижнего предела приводит к уменьшению селективности процесса получения азокрасителя, замедлению скорости его образоварезультатов.

Снижение расхода ализаринового масла ниже нижнего предела приводит к улучшению технОлогичкости реакционной массы, уменьшению выхода азокрасителя.

Повышение расхода ализаринового масла выле верхнего предела ке дает увеличения эффекта.

Уменьшения расхода хлорбензола ниже нижнего предельного значения приводит к ухудшению технологичности реакционной массы, снижению скорости азосочетания, уменьшению селективности реакции.

Увеличение расхода хлорбензопа выше верхнего предела сопровождается снижением выхода красителя.

Уменьшение расхода ПАВ ниже нижнего предела приводит к замедлению скорости азосочетакия, понижению выхода азокрасителя.

Увепичекие расхода ПАВ выше верхнего предела не влияет на улучшение показателей технологического процесса, Данный способ по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами: — увеличивает селективность процесса, что приводит к улучшению качества азокрасителя (температура плавления увеличива.о 124оC до 125 126оС) — повышает выход целевого продукта с

90% до 97%, Формула изобретения

Способ получения 2-китро-2 -гидрокси3,5-бис-трет-амилазобекзола путем сочетания эмульсии, содержащей растворенный в хлорбензоле 2,4-дитретамилфекол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированкым в среде соляной кислоты 2-китроанилином в присутствии повер"",ностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкоЙ, отличающийся тем, 1768587 где n — 6-16, а процесс ведут в присутствии дибензо-18краун-6 при массовом соотношении 2,4-дитретамилфенол:дибензо-18-краун-6:ализари5 новое масло:хлорбензол;натрий втор-алкилсульфат а -олефинов, равном 1:(0,0050,01):(0,195-0,215):(0,85-1,3):(0,075-0,85).

CnH2n+1CH(CH3)OS03NB, Диаэотироаание о-нитроанилина Принеча1 ние

Иассоаое соотноыемие

2,4-ди-трет-анилфенолкраун-эфир>ализариноаое масло:клорбензол:ПАО

Азосочетание о-нитрориазобензола с лизация, фильтрация н

2,4-ди-трет»амилфенолом недтра«

I промыека о-НАК карбо-1 нат натрия, г о-митро" анилин, Г солянмтрит натрия, г

2,4-ди» третанилфенол, г ализаринокое масло, г краун эфир, г хпор« бензоп, мл вода, мл изопропи по а, спирт, мл насер о-НАК, Г темп. плаеаык. о-кдк ная по 2 митроанил. леOC

13!8

7,2

1>0,005!0,19510,85:0,078 25,6 5 0,128 22 60

2 318 50

37,0

125- 96,5

126

0,179 22

0,256 22

«l1

«>l»

«l >« и

13,8

7,2

25,6 5

0,256 22 60

31,8 50

5,25

»1\

5,5

13,8

7,2

25,6 5

0,256 22 60 2

31,8

50

«!

«1 и и

«1\

1,92

« I I «

lt»

«и«

2,05

«и и

«I I

2,175

Сраанительные примеры

13>8

7,2

1. О, 004: О, 195: 0,7810,078

1t 0,01» О,195: 0,7Е: а, О7Е

1:0,01:0,156:0,78!0,078

25,6 5

0 1

20 60

31,8 50

124-1 25

33,7

37,0

35,1

87. 9

96,5

91, 5 Укуды. текнол

97,0 массы

0,28

° I

»l I и

0,25

«>1»

t23,5"

123124,5

123"125

126

l;0>0I:0,234:0,78>0,078 и» и

37,2

6,2

1:0,01:0> 195:0>586>0>078

1>0>0110,19511156;0,078

1;0>01:0,195:0,78:0,068

1 1 0, 01; О, 195: О, 78: О, 1 10

„I I C

36,8

34,9

35,5

37,4

96,0

9I,0

92,6

97,5

«l1«

I l«

«>l»

«I l

ll»

7,2

«\1»

I >75

2,75

« I I «

« I I »

«I I» и

Составитель P.Ëûc

Техред M.Mîðãåíòàë

Корректор М.Петрова

Редактор

Заказ 3619 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 к

C., ",. что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий-втор-алкилсульфат а-олефинов формулы

I:О,ОО7:О,195:Î,85:Î,О7Е

I 0,01:О, 195:0,8510,078

1:0,01>0, 195:0,85>0,078

1:D 01:0,205:0,85 0,078

l;î,àl;î,215:0>e5:а,078

1;о,оl, 0,195>0,85:о,î7Å

IlD,D1:0,19511,17!0,078

1: О, 01: О, 1 95 1, 30: О, 078

1:О,ît:О,t95;0,85:0,078

il0,01:0,195;0,85:0,080

Iьо,01;0,195;0,851,0,085

З7,1

36,9

37,25

37,1

З7,З

37,0

36,9

36,7

37,25

37,2

37>3

96,7

96,2

97,1

96,7

97,3

96,5

96,2

95,7

97,1

97,0

97,3