Способ очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена

 

Способ очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена относится к гидрометаллургии вольфрама, в частности к очистке растворов вольфраматов от молибдена. Целью изобретения является повышение степени очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена при реализации способа, основанного на обработке подвергаемых очистке растворов сульфидизирующим реагентом, взятым в количестве, превышающем стехиометрически необходимое для перевода молибдена в форму [MoS₄]^2-, и последующей избирательной сорбции молибдена анионитом, а также повышение выхода очищенной соли. Это достигается тем, что при обработке растворов вольфрамата аммония сульфидизирующим реагентом последний добавляют в количестве, обеспечивающем создание концентрации свободного, не связанного с молибденом сульфидизирующего реагента 0,07 - 0,11 моль/л, и раствор в смеси с сульфидизирующим реагентом перед сорбцией молибдена на анионите выдерживают в течение 3 - 8 ч. Изобретение позволяет в 5 - 10 раз повысить степень очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена и в 1,4 - 1,5 раза увеличить выход очищенной соли. 1 табл.

Изобретение относится к гидрометаллургии вольфрама, в частности к очистке растворов вольфраматов от молибдена. Целью изобретения является повышение степени очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена при реализации способа, основанного на обработке подвергаемых очистке растворов сульфидизирующим реагентом, взятым в количестве, превышающем стехиометрически необходимое для перевода молибдена в форму [MoS₄]₂^-, и последующей избирательной сорбции молибдена анионитом, а также выхода очищенной соли. Сульфидизирующий реагент (NH₄)₂S. П р и м е р 1 (предлагаемый способ). К 1 л раствора вольфрамата аммония (ВА), отобранного непосредственно из технологического процесса переработки и шеелитовых концентратов на паравольфрамат аммония, который содержит 174 г/л WO₃ и 1,5 г/л молибдена, добавляют при перемешивании 44,5 мл 3,0 М раствора сульфида аммония (концентрация свободного сульфида аммония в растворе 0,07 моль/л) и оставляют на 3 ч при комнатной температуре и атмосферном давлении. Затем подготовленный таким образом раствор с линейной скоростью 0,5 см/мин пропускают через колонку вместимостью 10 мл (H:D 18:1), заполненную анионитом ВП-1Ап зернения 0,5-1,0 мм. Раствор на выходе из колонки анализируют на содержание молибдена и вольфрама фотоколориметрическим методом. П р и м е р 2 (предлагаемый способ). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают все те же операции, которые описаны в примере 1, но раствор после введения сульфида аммония перед подачей на сорбцию выдерживают 6 ч. П р и м е р 3 (предлагаемый способ). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают все те же операции, которые описаны в примере 1, но раствор после введения сульфида аммония перед подачей на сорбцию выдерживают 8 ч. П р и м е р 4 (известный способ). К 1 л раствора ВА того же состава что и в примерах 1-3, добавляют при перемешивании 36 мл 3,0 М раствора сульфида аммония (С_св 0,045 моль/л), после чего сразу со скоростью 0,5 см/мин пропускают через колонку вместимостью 10 мл (Н:D 18:1), заполненную анионитом ВП-1Ап зернения 0,5-1,0 мм, и после прохождения через колонку анализируют на молибден и вольфрам. П р и м е р 5 (дозировка по предлагаемому способу, но время выдерживания больше предлагаемого предела). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают все те же операции, которые описаны в примере 1, но раствор после введения сульфида аммония перед подачей на сорбцию выдерживают 10 ч. П р и м е р 6 (дозировка по предлагаемому способу, но время выдерживания меньше предлагаемого предела). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают те же операции, что и в примере 1, но раствор после введения сульфида аммония перед подачей на сорбцию выдерживают 2 ч. П р и м е р 7 (предлагаемый способ). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют 51 мл 3,0 М раствора сульфида аммония (С_св 0,09 моль/л), а время выдерживания составляет 6 ч. П р и м е р 8 (предлагаемый способ). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют 57,5 мл 3,0 М раствора сульфида аммония (С_св 0,11 моль/л), а время выдерживания составляет 6 ч. П р и м е р 9 (время выдерживания по предлагаемому способу, дозировка сульфид аммония ниже указанных пределов). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют 37,5 мл 3,0 М раствора сульфида аммония (С_св 0,05), а время выдерживания составляет 6 ч. П р и м е р 10 (время выдерживания по предлагаемому способу, дозировка сульфида аммония выше указанных пределов). С 1 л раствора того же состава, что и в примере 1, проделывают операции, описанные в примере 1, но к раствору добавляют 64,2 мл 3,0 М раствора сульфида аммония (С_св 0,13 моль/л), а время выдерживания составляет 6 ч. Сульфидизирующий реагент (NH₄)₂S₂. П р и м е р 11 (предлагаемый способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 44,5 мл 3,0 М раствора (NH₄)₂S₂ (С_св=0,07 моль/л) и оставляют на 3 ч. После этого проделывают операции, описанные в примере 1. П р и м е р 12 (предлагаемый способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 57,5 мл 3,0 М раствора (NH₄)₂S₂ (С_св0,11 моль/л) и оставляют на 8 ч. После этого проделывают операции, описанные в примере 1. П р и м е р 13 (известный способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 36 мл 3,0 М раствора (NH₄)₂S₂ (С_св0,045 моль/л), после чего сразу пропускают через колонку с анионитом ВП-1Ап (см. пример 4). Сульфидизирующий реагент Na₂S. П р и м е р 14 (предлагаемый способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 143 мл 1,0 М раствора Na₂S (С_св0,08 моль/л), выдерживают его в течение 6 ч, после чего пропускают через анионит ВП-1Ап в условиях, приведенных в примере 1. П р и м е р 15 (известный способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 105 мл 1,0 М раствора Na₂S (С_св0,04 моль/л), после чего сразу начинают пропускать через анионит ВП-1Ап в условиях, приведенных в примере 1. Сульфидизирующий реагент Na₂S_1,5. П р и м е р 16. (предлагаемый способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 134 мл 1,0 М раствора Na₂S_1,5 (С_св0,07 моль/л), выдерживают в течение 5 ч, после чего пропускают через анионит ВП-1Ап в условиях, приведенных в примере 1. П р и м е р 17 (известный способ). К 1 л раствора ВА того же состава, что и в примере 1, добавляют при перемешивании 106 мл 1,0 М раствора Na₂S_1,5 (C_cв0,045 моль/л), и сразу начинают пропускать через анионит ВП-1Ап в условиях, приведенных в примере 1. Полученные результаты приведены в таблице. Из приведенных данных видно, что применение предлагаемого способа позволяет повысить в 5-10 раз степень очистки растворов вольфрамата аммония от молибдена и в 1,4-1,5 раза увеличить выход очищенной соли по сравнению с известным способом. Содержание молибдена в паравольфрамате аммония, выделенном из очищенных растворов, находилось на уровне 0,001-0,003 мас. Загрязнение конечного продукта серой отсутствует, ее содержание составляло < 0,001 мас. Результаты опытно-промышленных испытаний, проведенных на УзКТЖМ, подтвердили более высокую эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным (Акт о проведении опытно-промышленных испытаний от 07.02.91). Технология, основанная на предлагаемом способе, принята к внедрению.

Формула изобретения

СПОСОБ ОЧИСТКИ РАСТВОРОВ ВОЛЬФРАМАТА АММОНИЯ ОТ МОЛИБДЕНА, включающий обработку раствора сульфидизирующим реагентом, вводимым в количестве, определяемом по формуле где количество вводимого сульфидизирующего реагента, моль/г раствора; C_Mo концентрация молибдена в растворе, моль/л; C_св концентрация свободного сульфидизирующего реагента в растворе, моль/л, и сорбцию молибдена на анионите с получением вольфрамсодержащего раствора и насыщенного молибденом сорбента, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, сульфидизирующий реагент вводят в количестве, обеспечивающем концентрацию свободного сульфидизирующего реагента 0,07 -11 моль/л, и перед сорбцией молибдена раствор вольфрамата аммония в смеси с сульфидизирующим реагентом выдерживают в течение 3 8 ч.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 10-2002

Извещение опубликовано: 10.04.2002        

---