Способ получения триарилфосфатов
Сущность изобретения: продукт: триарилфосфат. Реагент 1: РОС1з. Реагент 2: СбН4РОН, где Р Н, алкил. Условия реакции: при 60-170°С, катализатор - кубовые остатки of дистилляции S1CI4, полученного хлорированием SI или смеси Si и FeSh: 1 табл.
СО|ОЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ "
РЕСПУБЛИК . (ss)s С 07 Г 9/12
ГОСУДАРСТВЕННЪ|Й КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЬПИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ
К ПАТЕНТУ (21) 4859385/04 (22) 14,08.90 (46) 28.02.93. Бюл. ¹ 8 (71) Волгоградское производственное объединение "Химпром" им, С.M. Кирова .. (72).Я;Л. Ускач, Е.B. Богач, P.8. Жук и В.И, Оленин (73) Волгоградское производственное обьединение "Химпром" им.С.М, Кирова (56). Патент США ¹ 2870192, кл. 240-461, опубл:.1959.
Патент Франции ¹ 2177075, кл. С 07 F 9/08, 1972.
Патент США ¹ 3553155, кл. С 08С 1/60; 1969. . Патент США ¹ 2610978, кл. 260-461, 1958.
Патент США ¹ 2632018, кл. 260-461, 1958, Авторское свидетельство СССР № 595328, кл. С 07 F 9/12, 1976.
Изобретение относится к улучшенному способу получения триарилфосфатов, применяемых в качестве пластификаторов, антипиренов, гидравлических жидкостей, присадок к смазочным маслам.
Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная цель достигается использованием в качестве катализатора процесса этерификации кубового остатка от дистилляции четыреххлори. стого кремния, полученного прямым хлорированием кремния или смеси кремния с ферросилицием. Катализатор имеет следующий ориентировочный состав, мас, ;
„„59„„1799385 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАРИЛФОСФАТОВ (57) Сущность изобретейия: продукт: триарилфосфат. Реагент 1: РОС1з. Реагент 2:
C(;H4POH, где Р = Н, алкил. Условия реакции: при 60-170 С, катализатор — кубовые остатки от дистилляции SICI4, полученного хлорированием Si или смеси Si u FeSIz. 1 табл. четйреххлористый кремний ($!С| 4) "30
Оз$1-0-SICI3 . Оз$1-$1С!з 40
llOllltlOPl 8H0CVlll0KC9Hbl . TICI4
Твердые хлориды: Fe
Fe 30
Са+ у +2
Указанйые кубовые хорошо растворяются в сырьевых компонентах. т.е. хорошо смешиваются с хлорокисью фосфора и позволяют проводить непрерывную дозировку всех компонвнтов, включая катализатор, в зону реакции.
1799385
Пример. 0,5 моль хлорокиси фосфора, 1,5 моль фенолов и 0,03 г катализатора нагревают s течение 10 — 14 ч при температуре от 60-170 С до прекращения выделения хлористого водорода. По окончании синтеза растворенный хлористый водород отдувают, определяют содержание свободных фенолов, а также кислотное число реакционной массы, характеризующее наличие неполных эфиров фосфорной кислоты.
Дальнейшее выделение триарилфосфатов проводили дистилляцией реакционной массы под вакуумом с выделением целевой фракции с последующей ее промывкой щелочными растворами и водой и заключительной сушкой продукта от влаги и его фильтрацией.
Из таблицы результатов следует, что реакция этерификации протекает при температурах 60-220 С. Начальная температура реакции зависит от используемого катализатора. Пик реакции приходится на интервал температур 110-130 С.
Дальнейшее повышение температуры ведет к завершению процесса, его дозреванию.
Формула изобретения
10 Способ получения триарилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с фенолами в и рисутствии катализатора на осно-. ве хлоридов металлов при 60-170 С, о т л и- . ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения
15 процесса, s качестве катализатора исполь - . зуют кубовые остатки от дистилляции четыреххлористого кремния, получаемого прямым хлорированием кремния или смеси кремния с ферросилицием, в количестве
20 0,2 — 0,3 мас.,.
Результате синтезов триарилфосфатов в присутствии кат:.лизатова
Продукте после дистилляцми
Температура
Реакционная. масса
Время реакцииим, ч
В вход тр»eel pos уос1, Загруэка
Продукт
РОС1 моль
Фенов, юль начала реакции, ° С
Содерианме свободных фенолов, В
Содерканне свободних фенолов, 2
Цвет, ед.
Содервание диэфиров,ь
K.Ч
9,5
8,3. 86,5
92,3
92.5
88,0
95,1
94,8
95,0
94,8 .
30 25
ЗО
0,8
0,7
0,6 о,7
0,6
0,8 a,7
0,7
7о
14,0
12,0
8,0 !
2,0
9,0
8,0! о,о
3,5
3,2
1,8
3,0
1,8
1,8
1,7
1,8
0,5 1,5!!гсов -0,03
llgCI - 0,2 !!ВС1 - 0 ° 5
Куб -0,03
Куб - 0,2
Куб - 0,5
Ку6 -0,3
Ky6 - 0,1
5,7
5,6
8,5
3,6.О 5
0,5
Оэ5
0,5
0,5
l,5
1.5
1,5
1,5
l,5
1,5
1,5
ТрифенилФосфат
79
8,9
7.9
3.9 7,5
3,6 8,0.
4,0 8,0
0,5
9,1 !
2,0
0,5
250 .
24о
1,5
1,5
1,5
ТрикреэмлФосфат
1,5
120
1.5
I ° 5
1,5
l,5
Дифеннл(и-трет-бутил-Феннл) 1 у5
1,5
1,5
1,5
l,5
l,5
1,5
1,5
120
110
100
1аа
100
100
П р и м е ч а и н е. К.Ч. - кислотное число, мгКОП/г продукта
aKe - Цвет е единицах ллатнмэ-юбальтовоД екали
0,5
0,5
0,5
0.5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
ltgcI a,03 85 иос1;o,ã 80
ПВС1-6,5 75 Ky6 -o,0Ç 7а
Куб -0,2 65
Ку6 -0,5 60
Куб -o,l. 70
Ку6 -0.3 7о иос1,-0,o3 8о
IIgC1 0,2 75 иос1;o,5 65 куб -о,o3 7о
Ку6 -0,2 65
Куб "0.5 65
Куб -0,1 70
Куб -0,3 70
14,0
l2,O
12,0
8,0
8,5
8 ° 0
9,6
8,5
l4,0
,o !
О,о
9,0
8,0
8,о
8,5
8,5
10,2
8,5
5,73
7,5
3,7
3,6 . 4,5
3,5
9,8
5,5
5,25
7,5
3,2
3,!
3,5
10,8
8,5
7,6
8,о
6,2
5,8
7,о
7,0.
9,5
9,0
В,п
8,6
8,1
6,1
8,о
8,5
86,!
91,1
92,2
89.8
95,0
95;1
93.5
94,5
85,!
91,6
92,0
89,0 95,2
95,3
ЗЗ,8
94,8
2,9
3 1
2,5
1;8
2,2
2,2
1,8
2,0
2,5 о,9
1,2
2 ° 5
1,2
9,78
0,8
0,9
0,8
0,7
О ° 7
0,58
0,68
0,7
0,6
0>6
0,7
0,45
0,51
0,5
0,51
0,3
0,7
0,6
