Флуоресцентный способ определения молекулярного веса полимеров
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кг!. 421, 3/08
Заявлено 21.XI1,1964 (№ 934700/23-5) с присоединением заявки ¹
Приори)ет
Опубликовано 20.Х.1966. Бюллетень № 21
)1П1i С) Oln
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.01:541.24:
:543 426(088 8) Д та опуб,.шкования ош)сания 16.XII.1966.1ВТОр изобретения
В. Ф. Гачковский
В1П СЛЬ
ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ПОЛИМЕРОВ
Известен флуоресцентный способ определения молекулярного исса полимеров llo отношению 1штенсивностей двух полос спектра флуоресценции.
111эед lal ac!i IÉ ciiocoo OHpe)ie ieHHH лярных весов основан на том явле)пш, что с увеличением молекулярного веса изменяется интегралы ая интенсивность, т. е. интенсивность всех полос в спектре люминесценции са:шх полимеров. Для каждого рода полимера это изменение интенсивности происходит по свойственной эгому полимеру закономерности.
При увеличен!и молекулярйого веса за счет сн!ивки линейных цепей полимера интегральгая интенсивность снох!Инесценции уменьшается, причем по-разному для различнь)х областеи спектра. Для простых углерод-углеродill !х цепей нт!Пбо;1ьшее паден11е интенсивносги наблюдается в об;!асти спектра 400 — 500 лтл1!, где лежит максимум интенсивности !!Оминс- 20 сценции таких полимеров. Поэтому спосоо оп. ределения молекулярного веса по падени10 интенсивности в этой области спектра или интегральной его интесивности наиболее чувствителен. 25
Способ осуществляют следующим образом. (начала измеряют интенсивность в наиболее оптимальной области спектра люминесценции или интегральную интенсивность, а затем определяют по измеренной интенсивности в со- 3р огветствующе: калибровочном графике молекулярный Вес.
Интенсивност, л оминесцеиции определяют любым из известн!х методов. Условия возбужде;пгя л10: пшесценц)ш и определения ее ш1ге нсивности должны бы гь идентичны условиям, при которых строился калибровочный гра .)HK.
Возоудlггс. н м .Ilоминесцепщии полихlсрoB моэкет служить любои закрытый осветитель, содержащий ьнутри ртутно-кьарцеьую лампу (например, П1эК.-2) li имеющий закрытое свеТО!1)1!ПВ11эом ) Ф(выхОднос 0 1 âñðñòèå. Полу чаемый таким образом пучок ультрафиолетового cil! Til (ооласть у 366 л1лгк) служит для
Возбужден и!1;! Iоъl инcciigIIiTHH ИО. 1 имеpa. IToОЫ ПОВЫСИТЬ IIIITCIICIIIIHOCTI>, ВЫХОДЯЩИЙ Ha ОСВетител!1 пучок сВета фоку си1эуlот на Образец кварцевой .IHIIaoii или алюмшшрованным во гнутыв! зеркалом.
В зависимости от состогпшя полимера прiiменяют и соотгетствующ1ш держатель. Для порошкообразных и другого вида полимеров в твердом состояш1и служит стеклянная круглая . Io iiечка (диамет(эом 15 л1лт). Порошкообразный полимер насыпают на эту ложечку слоем то IIIIHIIoli около 2 л!.1!. Такая толщина вполне достаточна, чтооы устранить влияние ее на интенсш!Ность люминесценции. Для жидких поли перов и полимеров в растворенном
I1 р с J, iil p т и 3 О О p с н 51 (остин!(гель С. Ь. !boogie(t:it
Рc;iat(iо!. Л, К. Ушакова Тсхрел,(1. ?(. Вриккер Коррск>оры: В. В, 1(ры><ов((О Ь Тюрина
Заказ, 002»! Тири(! 115 (!>орм;<> о)>? . 00?С90>, Oot eat О, !6 ио (., I lo,;iiioíoe! (! !! !1! !! I>io>!tire(a ио >le la>i ttaootoeTettttlt it o. a jletT«jt tip t> Сов<> > е .т!ни негров СС;С(-
>3(осина, Ден>р,:,j> Сс;, ова, д. 4 !(но гр (>((> ни, it!>, Сап уkio lia> 2
COC С>H (11111 П(. lfo 71>З>>>10 (.ТС К,7 Я Пн"!О H.! It K«2 Pп.с.(3>, to кю«ету.
Во избежание ошибок нрн измерении ш(генсн«:!О(.тн, связанных с реабсорбцней, спектр л(оминссценцн;(;1ютографируют с tl(,!)epxJIOCTLJ 5 растьора.
ПО прсдля Гас (Iом " спосооу мо?кпо из. >(сpl> i i> ннтспсипность люминесценции (30 «се" 1 видимом спектре и It1;> любой его оол >сТ11. Зто можно с I(l(ITI> рязлн шыми мсто.tlliill, 13 част- 10
IIocT!, путем фотографирования спектра;номш(ссцспцнн во "се;"! видимой области, Из оте i(Ñ "!! ll!II>IХ (,)О 1 Оп, I!ICTIllioii;(,I51 «Toll LI(;IÈ НЯИбол((удо::пы пляс г;!Пкн Пянигирря, сснсибнг(пзп !) О!3", Il JIL>I(до 730,1(>)гк. 15
Тяк I 2ê пнтспгив((ость люмннесцс,пп(и: я! НСI T OT II С(Cil«!IOCT Н 13030>>?КДСНП5>, 11 С Гс нс. i:: ПО (с>р пения Ii!1 (1>0 !Оп >11(стнике> Il i> I i I>ссх
IlPO 1II (. >) il«I>I>IK ) С. IO« I15IX> О! > СЛО«НЙ I IP051« .!ения, „ц Обхо(П(:«0 c I.>1011, lизировять ll(. : О ждс- 20
ПНЯ !I lio, t;t(j)?K Hi)2 1 I> С! РОГОЕ НОС 1 05(ПС «>О Чс !0в!и прои. леши. Поэ7омм «точ(1«<х опытах )се сраш:! a!«P между с(эбой спектры лучше фо!Огр(1(1)про(32(ь ня одну> и ту ?Ke пластинку.
В Bio;! случае для всех сравниваемых спскт- о5 ри;3 гяряптирогяпя полная то?кдествепность условп!(Пзмере..ня, Такиit методом получают
CII(. i. i РЫ Л!С Ь(llIICCI1(."Iнпи ПОЛИСТ!!РО>70В РЯЗЛИЧных сpc;i!tcмолскулярных весов 100000, 180000, 250000 и 300000. 30
:.,ля из)!ерс ши и!п llcHBIIocTH применяют тг(кжс ()Отоэ.l(чс l р нчес(с\ ю установку сОстОя щую из спсктрогряфа ИСП-51 и фотоэлектрической приста«кн к нсму ФЗП-1. Такая устаио«кя м<>iii(.т быть использована для измере- 35
IН(5! НIIÒPIIÑ 11311OСТИ ПР(I I!ÛÎР2ННОЙ ДЛЯ ДЯII!10го Олимсра; липс «олны. Для этого барабанп(к длнп «олп прноора устанавливают на нужную длину н з;(ннсы«ают самописцем cHI нялы пиt()ir««13:tociсй люминесценции набора 40
CT2lI;t;(Р70(3 РЯЗГ(!ПИ(О:"(С гЕПЕНИ ПОЛИМЕРИЗаЦИИ, посл . гогого пс> нс)лучснпI>ii>1 данным строят ка, Ill0p0I30k1ll! lli график, по которому «àòåч но и lii(PPII I!1 J iit Н!П СII CH«liOC! Я)1 OIIP(Ig, I 5(JOT I IÑнз«(стн ые ii!0. (екуг(5(р1!ыс ь>сccl ног(и)!(. р я.
Il p и м с р 1. Берут Ho !i>стнрол зя;.одско: о
IlP0HÑÕ0?K >СII115I С С!), (Н(><>, IСК 15(РНЫ il Bi СО
3.!0000. П ч с ):,I(CTJ)) Кц(:Jl > 1! «Hiop2liliolllloil ! сел >н(:цс на э ГОГО llo, !1-;стнро>12 по.li 1;I!0ò еще трн сч (; образца с среднемолекулярш.(ми зес я,чл 100000> 180000 и 25(ЮОО. При IIO)IOIJIII спектрогряс<н, I (Ñ:Ï-51 с этих четырех образIloB ПО. 1истнро,(г! на н, 11! с! !I!IK2K 12 JIH Il(() p2 (. IIÈã (21Î! Cli(КТРЬI. (Ялсс IIO ИХ iIHKPO(()OTO: ря амям, получснны)i н(;;! Помснци .чнкрофо> . Ог>1> тря > k(i)- (г!я 13с(::х Iе! ырсх ООр !Iзцов (илчсгнрола при д«у?с д. li!Iiix «олн (428 ()бО аг.><гг) Опрсде, 15«0 I и:(теi!c!il3JiocTH, за(тем
;"гроят калибро«о lill>ii и.сфнк, llo которому
СПР ДЕЛЯ!От (ПО O,filo!J П 3 его ПР5!)(1(Х} НЕИЗ ьес) ный мог!екулярны."1 >3(с (О!(?»< марки по. IИС ИРОЛЯ.
П р и м с р 2. Лналогнч(н) нрн lc(>y 1 по данI(blat ХIИКРОфОТСГP2iilal, О i I!i>(!51!(;Нг>|сrl К Р((С)ЛИ>1J 1 Ы:> I (!) P 11 К Lf И Я il I I Î Л И !> | (P 1(. (<, I 1 П вЂ” К 2 Р О Э T 0 К С !1
<()е(.пг(мс771!сргпг()(г(,(» (П-П-ЕЗ(()М. k), строят ! Ялибровочный график ннтс псин;ости I>;>в.х
Областях спектра флуорссцс.!Н tè (13-! и б00 .(1>)ггг(этого полив!ера, кяк функции его молекулярногo «еса. По этому гр"::.(>ику> наприме;., по интенсивности в обляс I !34 .!(.(гг; онредс IHIoT пеизвсст ый молеку i5lpill>IH «сс люоой фракции полиiiiера 77->7 КЗФ )1Л.
Флуоресцентный спосо<> oil,)e)7e:ieI»I5 молску л яр ного «еса пол н мер <я:, <> г.ггг(г<г>г) ггггггг г?г тем, что, с целью поь IILICIII!51 70 шос.(н н упро щения анализа, молекул5(рный I!ñ>ñ сл!реде,иот Ilo изменени(о инте! рг(г(ьной ннтснсншюстн нли по из)яенени!о инте>(сншюстн Од Oll из !IG
IОС СПЕКТР(l СООСТВЕННОЙ гио 1ННССЦС!Iitl!H IIO
>I И)(СP -l ..
