Способ получения термостойких фосфорсодержащих
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.111.1963 (№ 823291/23-5) с присоединением заявки №
Кл. 39с, 30
МПК С 08g
УДК 678.85:547.722 (088.8) Приоритет
Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 01.Х1,1966. Бюллетень K 22
Дата опубликования описания 13.Х11.1966
Авторы изобретения
Л. М. Прутков и И. 8. Каменский
Заявитель
Ф (СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ
ФУРАНОВЫХ СМОЛ
15 О
HC CH
ОСН вЂ” C !
HC CH
ОСН.,— C CH
P !!
HC СН
ОСН,--СI IC.
Способ получения термостойких фосфорсодержащих фурановых смол на основе алкиловых эфиров кислот фосфора и производных фурана (фуриловый спирт, фурфурол) известен.
С целью расширения ассортимента смол, предлагается в качестве производных фурана использовать фуриловый спирт, фурфурол, фурфурилиденаминоэтанол, а в качестве фосфорсодержащего соединения — хлорокись фосфора, дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты и триэтилфосфат.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и хлоркальциевыми трубками, загружают 136 г перегнанного фурилового спирта, 112 мл сухого пиридина и 150 мл бензола. Затем при охлаждении колбы ледяной баней (температура реакционной массы не выше 10 С) прикапывают медленно, хорошо перемешивая, смесь 40 мл хлорокиси фосфора и 120 мл бензола, после чего смесь медленно нагревают до 90 С и выдерживают, перемешивая, при этой температуре 6 час. После охлаждения до комнатной температуры отделяют осадок солянокислого пиридина фильтрованием. От фильтрата отгоняют растворитель и получают вязкую смолу темно-коричневого цвета, густеющую при нагревании, Смола хорошо растворяется * в ацетоне, спирте, хуже — в бензоле. Время ее желатинизации при 200 С на полимеризационной плитке
15 мин, а в присутствии 0,5% ZnC12 — 1 мин
15 сек. Смол-содерж:ит 5,6% фосфора.
НС CН
ГОС1 -!- 3 C-„Н„1
С С вЂ” СН,ОН
НС СН
О СН,-С CH ! I
HC СН ! .1
Г ОСН;С СН + 3C Н,Л HCg
HC H
ОСн,— С Сн Полимер илп кагпализашор ионного харакп ера
188672
Таблица 1
tg при
/==10о гц с при
1=106 гц
Материал
0,05
4 — 4,5
0,015
Таблица 2
Начало горения, сек
Время самозатухания, сек
Потери в весе, %
Материал
19,6
17,4
10 — 12
12,9
1 — 2
55 - чС,Н у
НС CH
1 C 1 HC С вЂ” .Н. ОН
Н
65
На основе полученной смолы и бесшелочного стекловолокна изготовляют стекловолокнистый материал, перерабатываемый методом горячего прессования при 200 С. В табл. 1 приводятся сравнительные данные о диэлектрических свойствах нового стеклопластика и широко известного стеклопластика АГ-4В.
АГ-4В (стеклопластик на основе фенольноформальдегидной смолы и бесщелочного стекловолокна)
Стеклопластик на основе продукта полимеризации трифурилфосфата и бесщелочного стекловолокна
Термостойкость полученного электроизоляционного стеклопластика оценивают по потерям в весе после 30 сек пребывания в пламени газовой горелки «Пушка» с (1100 С (см. табл. 2).
АГ-4В
Стеклопластик на основе продукта полимеризации тетрафуроксисилана и бесщелочного стекловолокна., трифурилфосфатаи бесщелочного стекловолокна
Пример 2. Процесс ведут, как в примере
1, только вместо РОСlз берут дихлорангидрид
Сь метилфосфиновой кислоты — P — СНз.
Сl 1(О
Получают темно-коричневую смолу, растворимую в ацетоне и спирте. Смола отверждается при 200 С за 1 мин 45 сек под действием
0,5% ZnC12.
СН, НС, СН
ОСНО — С CH 1, Р Г о + 2 C>H>N -Hcl
0CH2 — C > I CH о
HC CH о он,— Цсн
P 0 полимер t
tI или катпализатпор
ЯС СН ионного тоипа
0СН,— С CH
Образцы, изготовленные методом горячего прессования при 200 С из пресспорошка на основе полученной смолы, когда в качестве наполнителя берут кварцевую муку, самозатухают через 1 — 2 сск после выноса их из пламени газовой горелки с t 1100 Ñ.
Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но вместо фурилового спирта берут фурфурилиденаминоэтанол
30 нС Сн
НС С вЂ” СН-W — СН, -Сн,он
После окончания прикапывания РОС1з смесь нагревают 6 час при 90 С. Получают темно40 коричневую смолу, растворимую в ацетоне и спирте. Смола отверждается при 180 С за
1 мин под действием 0,5% ХпС1з.
HC СН
F0Q. + 5
Нс „C -- СН=11 — СН,,-СН,ОН+ (j
С СН
ОСНз CH„— CH С! ),, О, 0
Г
HC СН
", — осн,— сн,— N= сн — сЦсн
HC Q1
«и. С11 — N= CH С I I Сц
188672
НС Сн О 5/11
Р(О 2Н„>, +- П
О О О
+- 3(2НзОН
НС СH
Р(Осн — I I н ) помер
3 или кагпали 0
Зап ор ионного
О караклера
Составитель Г. М. Попова
Техред Ц. Я. Брикьер
Коррекгоры: Г. Е. Опарина и Е. Д. Курдюмова
Редактор Л. М. Ильина
Заказ 4145/19 Тираж 550 Формат бум. б0 к 90 /з Объем 0,27 изд. л. Подписное
ЦНИИПБ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Нс СН ,,П
0CHg СН. --.М = С1 - . СН
iI 1С, Сн г
Р ОСН2 СН2 1 1 = Н (I l CH л ПолимеР лизагоор ионного гоипа
HI. 1".Я сн,— сн, N =OH сЦсн
Смолу, полученную по методу, описанному в примере 1, наносят «а поверхность стекла
Если в качестве связующего используют смолу, описанную в примере 3, получают стеклопластик, перерабатываемый методом горячего прессования при 180"С. Стеклопластик самозатухает через 2 сгк после выноса его из пламени газовой горелки с 11100 С.
Предмет изобретения
Способ получения термостойких фосфорсов виде лака, сушат 12 час при 20 — 30 С, а затем запекают при 200 С в течение б час. Получают пленку, которая затухает через 1 сек после вынесения из пламени газовой горелки
5 c t" 1!00 С.
Пример 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, дефлегматором и прямым холодильником, загружают 182 г перегнанного триэтилфосфата, 294 г перегнанного фурило10 вого спирта и 0,9 г металлического натрия.
Смесь нагревают до 115 C и отгоняют растворитель в интервале температур реакционной массы 115 — 140 С. Получают темно-коричневую жидкость, превращающуюся в смолу
15 при 200 — 250 С. Смола отверждается на полимеризационной плитке при 200 С за 1 мин
15 сек под действием 0,5 /, ХпС12 держащих фурановых смол на основе производных фурана и фосфорсодержащих соединений при нагревании, отличпюшийся тем, что, с целью расширения ассортимента смол, в качестве производных фурана используют фуриловый спирт, фурфурол и фурфурилиденаминоэтанол, а в качестве фосфорсодержащего соединения — хлорокись фосфора, дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты и триэтилфосфат.
