Способ получения полимеров, содержащих титан и фосфор

 

2О39ОЗ

Сею Совотсиии

Ссциолистичосиих

Роспублли

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 30

39с, 16

Заявлено 05Х11.1966 (¹ 1089037/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Х,1967. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 1!.XII.1967

МIIК C 08g

С 08g

У Д К 678.86: 661 (088,8)

726: 546.821: 546. 18 (088.8) t.cìèTåò по делом изо 4;3отсиил н GTKp >:HÉ пс: Ссоото Министров

СССР

Авторы изобретения

Е. В. Кузнецов и 3. К, Игнатьева

Казанский химико-технологический институт имени С, М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖА1ЦИХ ТЯ1 AH И ФОСФОР

Известен способ получения полимеров, содержащих в своем составе титан и фосфор, взаимодействием ортобутилтитаната с диметилфосфиновой кислотой и хлорангидридом метилфосфиновой кислоты (метнлольные производные фосфора) в среде растворителя или без него.

Предлагается в качестве исходных метилольпых производных фосфора при синтезе фосфортитансодержащих полимеров применять триметилолфосфин или бис-а-оксиметилфосфиновую кислоту, или а-оксиметилфосфиновую кислоту, или анилиновые соли бис-аоксиметилфос риновсй кислоты или Q,-оксиметилфосфиHîвой кислоты. Процесс может быть проведен в растворителе. Применение указанных выше соединений для синтеза фосфортитансодержащих полимеров расширяет ассортимент последних.

Пример 1. Взаимодействие ортобутилтитана с анилиновой солью бис-а-оксиметилфосфиновой кислоты (1: 2) .

К этайольному раствору 1,02 г аналиновой соли кислоты добавляют 0.8 г ортобутилтитаната. При этом сразу образуется осадок. От реакционной массы при 760 лл рт. сг. отгоняют растворитель, бутапол, анилин. Остатки анилина удаляют при обработке осадка эфиром, этанолом. После обработки осадок сушат.

Найдено, %: Н 5,72, 5,59; Т! 12,01; Р 16, 15,5.

Вычислено, %: Н 5,90; Т1 10,9; P 14,1.

Пример 2. Взаимодействие ортобутилти5 -аната с а-оксиметилфосфиновой кислотой (1: 2). а) К этанольному раствору 1,3 г кислоты добавляют 2,2 г ортобутилтитаната. Сразу образуется осадок. От реакционной массы при

10 760 л я рт. ст, отгоняют легколетучие вещества. Осадок обрабатывают спиртом и сушат до постоянного веса, T „, до 200 С, не меняет цвет.

Найдено, %: TiO + P.Î.- 54,6, 55,0.

15 Вычислено, %: TIO>+ Р.О.- 53,6. б) К расплавленной кислоте (3,32 г) прибавляют ортобутилтитанат (5 г) . При этом сразу образуется белый осадок. Массу нагревают при перемешивании в токе азота 2 час, 20 температура реакционной массы 90 — 100 С, Далее отгоняют я-С,НоОН в количестве 2,4 (50% от тсоретического) . Осадок обрабатывают спиртом и сушат до постоянного веса.

Найдено, % . .Т!О,,+ Р,,О.- 56; 55,1, 25 Вычислено, %: ПОо+ РоО-, 53,6.

Пример 3. Взаимодействие ортобутилтитаната с анилиновой солью с.-оксиметнлфосфиновой кислоты.

К этанольному раствору 1,31 г соли прибав30 ляют 1,09 г ортобутилтитаната, Сразу оора203903

Составитель Л. М, Чурсииа

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректоры: И. Л, Кириллова и Н. И. Быстрова

Заказ 3S30!17 Тира>к 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитега по делам пзооретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 зуется осадок. От реакционной массы при

760 лглг От. ст. отгоняют растворитель, бутанол, амилии. Остатки анилина удаляют при обработке осадка эфиром, этанолом. После обработки осадок сушат.

Найдено, о о: Н 5,12, 4,97; li 12,11; P 16,01.

Вычислено, о о: Н 5,34; Ti 11,6; P 15,0.

Пример 4. Взаимодействие ортобутилтитаната с а-оксиметилфосфиновой кислотой (1: 4).

К метильному раствору кислоты (3,6 г) прибавляют ортобутилтитанат (2,72 г). При этом наблюдается образование белого осадка, масса разогревается. Далее озгоняют растворитель. Остаток кипятят с диоксаном, осадок не растворяют в нем. Диоксан отгоняют, непрореагировавшая кислота после удаления последнего не выделена. Осадок — твердый белый порошок, частично растворимый при кипячении в воде и при комнатной температуре в концентрированной НС1, Н.,501, что открывает путь к его использованию для модификации других полимеров.

Предмет изобретения

1. Способ получения полимеров, содержа пих титан и фосфор, путем взаимодействия ортобутилтитаната с метилольными производ10 ными фосфора, от гичающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих титан и фосфор, в качестве мег илольных производных фосфора применяют

1риметилолфосфин или бис-и-оксиметилфос15 фиповую кислоту, или а-оксиметилфосфиновую кислоту, или анилиновые соли бис-а-оксиметилфосфиновой кислоты или ст,-оксиметилфосфиновой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 процесс проводят в среде растворителя.