Способ получения фосфорсодержащих полимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 21.1.1966 {)т(е 1050371/23-5) Кл, 39с, 30

39с, 16 с нр:тсоедннением заявки 4 1050372/23-5

МПК С 08о

С 08g

УДК 678.85:547,495,2

{ 088.8) Пр,юритет

Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 31 V.1967. Бюллетень хт72 12

Дата опубликования описания 10Х11.1967

Авторы изобоетения

P. К. Валетдинов, Е. В. Кузнецов и Т. Я. Михеева

Казанский химико-технологический институт им. С. M. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

Известны способы получения фосфорсодержащих полимеров путем конденсации хлористого тетраоксиметиленфосфония с мочевиной и ыетилолмечамиггом в присутствии кислого катилизатора.

С целью расширештя ассортимента фосфорсодержащих полимеров, предлагается *в качестве фосфорсодержащего производного использовать триметилолфосфин или гидроокись тетраметилолфосфония.

Полимеры на основе триметилолфосфнна и мочевины илн триметилолмеламина могкно получить при нагревании мономеров в водной среде до температуры кипения при строго определенном рН. Так для системы триметилолфосфин — мочевина наилучшие результаты получаются при рН 7,0, а для системы триметилолфосфин — гриметилолмеламин при рН

6,5. При температура. ниже 100 С поликонденсацня не протекает.

Пример 1. Поликонденсация триметнлолфосфина и мочевины.

2,48 г (0,02 г моль) триметилолфосфина и

1,8 г (0,()3 лю.гь) мочевины растворяют отдсгн но в 1 3 м г воды растворы смешивают и подкнс.7яют соляной кислотой до рН /. Реакционн„,ю c÷åoü нагревают го температуры кипения. Через 15 тгин раствор начинает .мутнеть при дальт сйшем кипячении в течение 5—

7 лгггн образовывается студнсобразный осадок полимера.

Осадок отфильтровывают и сушат на воздухе до постоянного веса. После высушивания полимер представляет собой прозрачное вещество с желтоватым оттенком, которое не плавится при нагревании до температуры разложения и не растворяется в воде, ацетоне; дихлорэтан=, диоксане, четыреххлористом уг10 лероде.

Гlолучено 2,15 г полимера, что составляет

85о/о от теоре7ического выхода, считая на триме7илолфосфпн.

ilàéäåío, о/0. Р !7,3; 17,6.

15 Вычислено, о/о. P 19,0.

Сонте11.озР

Гl р и м е р 2. Поликонденсация триметилолфосфнна н триметилолмсламина.

20 2,48 г (0,02 г мо.гь) триметилолфосфина н

4,32 г (0,02 г люль) триметилолмеламина отдельно растворяют з 14 м,г воды, растворы с.:сшивают и подкислятот соляной кислотой до рН 6,5. При нагревании реакционной смеси

25 прн 80" С в течение 5 — 6 ин. выпадает осадок полимера.

Гlолучено 3,0 г полимера, что составляет

12го ; от теоретического выхода.

Полимер имеет внд белог о кристаллнческо30 I с порошка. которь1й не плавится и не растворяется в таких растворителях, как вода, ацетон, диоксан, дихлорэтан, четыреххлористый углерод. Содер>канне фосфора в полимере.

Найдено %: Р 5,45 и 5,66. Вычислено, %:

P 10,7

Реакцию поликонденсации гидроокиси тетраметилолфосфония с мочевиной и тетраметилолмеламина проводят при строго определенном значении рН реакционной среды. рН среды можно устанавливать путем прибавления минеральных (соляная, серная) или органических (уксусная, щавелевая) кислот. Наилучший выход полимера на основе гидроокиси тетраметилолфосфония и мочевины получается при рН 7. Для системы гидроокись тетраметилолфосфоний-триметилолмеламин наилучшие результаты получаются при рН 6,5.

Пример 3. Поликонденсация гидроокиси тетраметилолфосфония и мочевины. 3,54 г (0,02 г моль) гидроокиси тетраметилолфосфония и 2,4 г (0,04 г лоль) мочевины растворяли отдельно в 12 мл воды, растворы смешивали и полученную смесь подкисляли соляной кислотой до рН 7,0. Реакционную смесь нагревают при температуре 80 С в течение 1 час

20 мин. При этом образуется белый осадокполимера. Осадок отфильтровывают и сушат до постоянного веса.

Получено 3,6 г полимера, что составляет

I00o/в от теоретического выхода, считая на гидроокись тетраметилолфосфония. Полимер представляет собой белый кристаллический порошок, неплавящийся при нагревании до температуры разложения и нерастворяющийся в воде, диоксане, четыреххлористом углероде.

Содер>канис фосфора в полимере. Найдено о/,: P 15 35. 14,70. Вычислено, %; Р 19,0.

П р и м ер 4. Поликонденсация гидроокиси тетгаметилолфосфония и триметилолмеламина. 3,45 г (0,02 г лоль) гидроокиси тетраметилолфосфония и 4,32 г (0,01 г иоль) триметилолмеламина растворяют в 15 и.г воды, ра10 створы смешивают и подкисляют соляной кислотой до рН 6,5. Реакционную смесь нагревают при температуре 70 С в течение 30—

35 мин, до образования белого осадка полимера. Осадок отфильтровывают и сушат. Полу15 чено 3,3 г (97о/, от теоретического) полимера в виде белого кристаллического порошка, неплавящегося при нагревании до температуры разложения и нерастворяющегося в воде, ацетоне, диоксане, дихлорэтане.

20 Содержание фосфора в полимере. Найдено, о/o P 8,21 и 8,23. Вычислено, %: P 10 7.

Предмет изобретения

25 Способ получения фосфорсодержащих полимеров на основе фосфорсодержащего производного и мочевины или триметилолмеламина в присутствии кислого катализатора, от гичаюи(ийся rcM, что, с целью расширения ассортиЗО мента фосфорсодержащих полимеров, в качестве фосфор содержащего производного используют триметилолфосфин или гидроокись тетраметилолфосфония.

Состав»тель Г. Попова

1 сдактор Л. И, Пименова Гекред Т. П. Ьурипко Короскторы: М. П. Ромашова

» Е. H. Гудзова.

Заказ 1940 18 Тирам; 535 Подписное

ЦЕ!ИИ1ili Ко з»тета»0 дечам изобретений и открытий пр» Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Т»пограф»п, пр. Сапу»ова, 2