Патент ссср 188957

 

О П И С А Н И Е l88957

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 29.XH.1965 (№ 1046242/23-4) с присоединением заявки ¹

Кл. 12о, 17/03

МПК С 07

УДК 547.495.2.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 17.Х1.1966. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания ЗО.XI I.1966

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

H. С. Добычина, А. Г. П

Томский политехнический

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ N,N -АЛ КИЛАЦИЛМОЧ ЕВ И Н

Известен способ получения N,N -алкилацилмочевин путем ацилирования Х-алкилмочевин хлорангидридами карбоновых кислот при нагревании при температуре 60 †1 С.

Предложен более простой экономичный и удобный способ получения указанных мочевин, заключающийся в том, что N-алкилмочевины ацилируют карбоновыми кислотами в присутствии треххлористого фосфора в среде инертного растворителя при температуре 80—

110 С.

Пример 1. Получение N N -бензилбутирилмочевины.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 100 г бензилмочевины, 121,6 лтл масляной кислоты (в молярных соотношениях бензилмочевины и кислоты 1: 2). Туда же добавляют 300 лтл сухого бензола. Колбу с содержимым помещают на масляную баню, которую нагревают до 75" С. Из капельной воронки при 75 С приливают по каплям в течение часа 36,9 мл треххлористого фосфора (в молярных отношениях к кислоте 1: 1) . Затем температуру бани повышают до 90 С и поддерживают в течение 12 час, По окончании реакции массу декантируют с выпавшего осадка фосфористой кислоты, бензол испаряют или отгоняют в вакууме, а осадок (сухое белое вещество) обрабатывают небольшим количеством спирта (10 — 20 л л) .

После обработки спиртом продукт перекристаллизовывают из водноспиртовой смеси

5 (1: 2) 2 — 3 раза (из расчета 3 лтл смеси на

1 г продукта) до достижения т. пл, 111 — 112 С, Выход 107 г (73% от теоретического).

Найдено в %: N 12,90.

Вычислено в %. N 12,72.

10 П р и мер 2, Получение N,N -бензилизобутирилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 100 г бензилмочевины, 121,18 ил изомасляной кислоты, 36,9 л л треххлористого

15 фосфора в 300 лл сухого бензола. Выход чистого продукта с т. пл. 114 — 115 С 102,8 г (72% ) .

Найдено в %: N 12,73.

Вычислено в %: N 12,72.

П р н м е р 3. Получение бензилварелилмочевнны.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 100 г бензилмочевины, 146,3 мл ва25 лериановой кислоты, . 39 лтл треххлористого фосфора в 300 лл сухого бензола. Выход чистого продукта с т. пл. 126 — 127 С 112,3 г (73% от теоретического) .

Найдено в %: N 12,10.

30 Вычислено в %: N 11,99.

188957

Составитель В. Андреева

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Бриккер Корректоры: Е. Д. Курдюмова и С. Н. Соколова

Заказ 3913jl,1 Тираж 750 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Получение бензилизовалерилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 100 г бензилмочевины, 146,3 мл изовалериановой кислоты, 39 лгл треххлористого фосфора в 300 мл сухого бензола. Выход чистого продукта с т. пл, 110 — 111 С 90,82 г (58 7, от теоретического) .

Найдено в %. N 12,18.

Вычислено в %. N 11,96.

Пример 5. Получение N N -бензилэнантоилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 20 Г бензилмочевины, 37,6 мл энантовой кислоты, 8 мл треххлористого фосфора в 150 мл сухого бензола. Выход чистого вещества с т, пл. 101 †1 С 70% от теоретического.

Найдено в % . .N 10,95; С 69,30; Н 8,32.

Вычислено в /,: N 10,67; С 68,60; Н 8,38, П р и м ер 6. Получение N N -бензилкаприноилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 20 мл бензилмочевины, 45,88 м г каприновой кислоты, 8 мл треххлористого фосфора в 150 мл сухого бензола. Выход чистого продукта с . т. пл. 94 — 95 С 26,5 г (66,4% от теоретического).

Найдено в %. N 9,25; С 71,84; Н 9,4.

Вычислено в %. N 9,10; С 70,95; Н 9,19.

Пример 7. Получение N,iV -бензилстеар илм оч евины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 10 г бензилмочевины, 38 г стеариновой кислоты, 8 мл треххлористого фосфора в 150 м г сухого ксилола при температуре реакции 100 С (в бане). Выход чистого продукта с т. пл. 109 — 110 С 15,8 г (57 /о от теоретического) .

Найдено в /о. N 6,85.

Вычислено в о/о. .N 6,75.

Пример 8. Получение N N -бензилникотиноилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 2,27 г бензилмочевины, 7 г никотиновой кислоты в 80 мл сухого ксилола при температуре 120 С. Выход чистого продукта с т. пл. 159 †1 С 1,1 г (15 /о от теоретического).

Найдено в %. N 16,48; С 66,13; Н 5,33.

Вычислено в /в .. N 16,47; С 65,88; Н 5,09.

5 Пример 9. Получение N N -бензилизоникотиноилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1,,из 6 г бензилмочевины, 9,8 г изоникотиновой кислоты, 3,1 лл треххлористого фос10 фора в 120 мл сухого ксилола. Ацилирование ведут при температуре 110 С. Выход чистого продукта с т. пл. 167 — 168 С 9,8 г (28,4% от теоретического) .

Найдено в %. N 16,35; С 66,31; Н 5,28.

15 Вычислено в о7,: N 16,47; С 65,88; Н 5,09.

Пример 10. Получение N N -бензилпирослизоилмочевины.

Вещество получают так, как описано в примере 1, из 10 г бензилмочевины, 14,9 г фуран20 карбоновой-2 кислоты (пирослизиевой), 4 мл треххлористого фосфора в 80 мл сухого ксилола при температуре 110 С. Выход чистого продукта с т. пл, 164 — 165 С 0,56 г (3,46% от теоретического) .

25 Найдено в %. N 11,35; С 64,50; Н 4,92.

Вычислено в %. N 11,46; С 63,86; Н 5,00.

Пример 11. Получение N N -метилизовалерилмочевины.

Вещество получают так, как описано в при30 мере 1, из 10 г метилмочевины, 29,6 мл изовалериановой кислоты, 7,77 лил треххлористого фосфора в 75 мл сухого ксилола при температуре 100 С. Выход чистого продукта с т..пл. 143 †1 С 12 г (56,3%. от теоретиче35 ского).

Найдено в %. N 18,15.

Вычислено в %,. N 17,72.

Предмет изобретения

40 Способ получения N,N -алкилацилмочевин из N-алкилмочевин при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, N-алкилмочевины подвергают взаимодействию с карбоновыми кислота45 ми в присутствии треххлористого фосфора в среде инертного растворителя при температуре 80 — 110 С.