Способ получения экстрагента палладия или платины

 

Сущность изобретения: газоконденсат, содержащий 0,30-0,37 мас.% меркаптано . $ вой серы, подвергают обработке экстрагентом , содержащим диэтиленгликоль, 30%- ный водный раствор формальдегина и 20%-ный водный раствор гидроксида натрия при обьемно м соотношении 1:(0,4- 0,6):(0,04-0,06) соответственно. Обработку проводят в течение 20-30 мин при комнатной температуре и объемном соотношении экстрагента и газоконденсата равном 1:(10- 13). Полученный экстракт обрабатывают ацетоном при комнатной температуре и массивом соотношении экстракта и ацетона равном 1:(0,018-0,045). Извлечение целевого продукта проводят диэтиловым эфиром. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ.ье

«Яя

;:,;,„,. )

- ь ке

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4922418/04 (22) 28.03.91 (46) 23.04.93. Бюл. М 15 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) Н.К.Ляпина, Ф,М.Латыпова, А.Д.Улендеева и И.И.Самигуллин (56) Авторское свидетельство СССР ЬЬ

420622, кл. С 07 С 149/17, 1974.

Авторское свидетельство СССР М

960168, кл. С 07 С 149/14, 1982, Авторское свидетельство СССР М

1.668357, кл. С 07 С 323/22, 1990. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАГЕНТА

ПАЛЛАДИЯ ИЛИ ПЛАТИНЫ (57) Сущность изобретения; газоконденсат, содержащий 0,30-0,37 мас. меркаптаноИзобретение относится к нефтехимии, в частности к технологии получения новой малотоннажной нефтехимической продукции на основе природного сырья.

Целью. изобретения является снижение расхода реагентов и сокращение отходов в процессе получения концентрата кетосульфидов.

Поставленная цель достигается тем, что меркаптаносодержащее углеводородное сырье предварительно оборачивается экстрагентом, состоящим из диэтиленгликоля и

30 -ного водного раствора формальдегида (объемное соотношение 1:(0,4-0,6) в присутствии едкого натра при комнатной температуре в течение 20-30 мин при объемном

„„Я „„1810336 А1 (sf)< С 07 С 323/22, С 10 G 29/24 т

2 S@ вой серы, подвергают обработке экстрагентом, содержащим диэтиленгликоль, 30%ный водный раствор формальдегина и

20 -ный водный раствор гидроксида натрия при объемном соотношении 1;(0,40.6):(0,04-0,06) соответственно. Обработку проводят в течение 20-30 мин при комнатной температуре и объемном соотношении экстрагента и газоконденсата равном 1:(1013). Полученный экстракт обрабатывают ацетоном при комнатной температуре и массовом соотношении экстракта и ацетона равном 1:(0,018-0,045). Извлечение целевого продукта проводят диэтиловым эфиром, 3 табл, соотношении сырья и экстрагента (10-13):1 с последующей обработкой экстракта ацетоном при массовом соотношении 1:(0,018-; QQ

0,045) и извлечением кетосульфидов серным эфиром, После отгонки эфира пол-, учается целевой продукт с содержанием серыы об щей 15,4-9,5 мас., сул ьфидн ой

14.9-8,9 мас. . Наличие кетогруппы подтверждает характерные полосы поглощения О при 1690-1710 см, присутствующие в ИКспектре. Выход кетосульфидое ие сырье е и зависимости от содержания серы меркап- д танной составляет 0,9-2,6 . Подбор условий концентрирования меркаптанов экстрагентом проводили на примерах Карачаганакского, содержащим S р,р,. 0,3 мас.

1810336 и Оренбургского $мерк. 0,37-.0,6 мас., газоконденсатах. Оптимальность условий для проведения способа отражена в табл.1 и 2, Отличительным признаком предлагаемого способа является предварительное извлечение меркаптанов из углеводородного сырья экстрагентом, состоящим из диэтиленгликоля и формальдегида С последующей обработкой смеси ацетоном при определенном соотношении.

Преимуществом предлагаемого способа является технологичность — возможность безотходного производства кетосульфидов.

Способ позволяет, возвратить в процесс диэтиленгликоль после отгонки воды и диэтиловый эфир, что позволит проводить получение кетосульфидов в замкнутом цикле. Предложенный способ.также исключает образование неутилизйруемых сернокислотных отходов, что важно в экологическом отношении, Кроме того метод позволяет исключить из процесса этиловый спирт и дорогостоящий катализатор, а также сократить расход гидроокиси натрия в 6 раз и ацетона в 3,5 раза.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, вносят экстрагент, приготовленный из 50 мл (56,5 г) ДЭГ, 25 мл (27,3г) 30 -ного водного раствора формальдегида (7,5 г в пересчете на параформ) и 3 мл(3,2 г) 20% NaOH(0,6ã— сухое вещество), В смесь вливают 900 мл (672) карачаганакского газоконденсата, содержащего 0,3 мас. меркаптановой серы и перемешивают в течение 20-30 мин, Содержимое переносят в делительную воронку. После отстаивания нижний слой (экстракт) отделяют. О степени демеркаптанизации судят по разности меркаптанной серы газоконденсата до и после обработки.

В экстракт, насыщенный меркаптанами, добавляют 3 мл (2,3 r) ацетона и перемешивают в течение 3 ч. Продукт реакции экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат М9304, Продукт реакции экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат

MgSO4, Эфир отгоняют. Выход «етосульфидов 6,3 r, что составляет 0,92 на исходный . газоконденсат.

В полученном продукте сера сульфидная составляет 8,9 мас. . сера общая 9,2 мас, Результаты экспериментов представлены в табл.1,2.

Пример 2. К 10 мл 0,1 N азотнокислого раствора, содержащего 2 10 мг/л серебра и 10 мг/л палладия, добавляют 10 мл 0,1 M раствора кетосульфидов в хлороформе и проводят экстракцию в течение трех минут, Фазы разделяют. За одну ступень экстракции фактор разделения Ag/Pt составляет

10 5 х 10

Пример 3. К 10 мл 0.1 N азотнокислого раствора, содержащего 2 . 10 мг/л серебра и 10 мг/л платины добавляют 10 мл 0,1 M раствора кетосульфидов в хлороформе и

15 проводят экстракцию в течение трех минут.

Фазы разделяют. За одну ступень экстракции фактор разделения Ag/Pt составляет

5 10.

Таким образом концентрат кетосульфи20 дов позволяет селективно зкстрагировать один из металлов из их смеси и проводить разделение, В табл.3 представлены результаты об-. работки экстракта насыщенного меркапта25 нами.

Формула изобретения

Способ получения экстрагента палладия или платины путем обработки газоконденсата, содержащего 0,30-0;37 мас. меркаптановой серы, экстрагентом на основе формальдегида и гидрооксида натрия, включающий извлечение целевого продукта,отли чаю щийсятем, что, с целью снижения расхода реагентов и сокращения

35 отходов, в качестве экстрагента используют смесь, содержащую диэтиленгликоль, 30 ный водный раствор формальдегида и 20%ный водный раствор гидроксида натрия в объемном соотношении 1:0,4-0,6; 0,04-0;06

40 соответственно, и обработку проводят при комнатной температуре в течение 20-30 минут и при объемном соотношении экстрагент: газоконденсат, равном 1:10-13. с последующей обработкой полученного экс45 тракта ацетоном при комнатной температуре и массовом соотношении экстракт-ацетон 1:0,018-0,045 и извлечение целевого продукта проводят диэтиловым эфиром.

1810336

Таблица!

Результаты экстракции меркаптанов смесью диэтиленгликоля и 307.-ного водного раствоФ ра формальдегида

Время обработки, мин

Степень демеркаптанизации газоконденсата, Содержание меркаптанной серы в газо конде нсате, ДЭГ, мл Фор- NaOH, мальде- 207ьСырье, Пример мл ный водги, 30 - ный р-р, мас. до обработки после обный водный р-р, мл работки

0,30

77,0

0,069

77,4

0,30

0,063

0,063

77,4

0.30

0,074

0,076

0,30

0,30

75.6

74,8

77,3

0.30

0,068

0,30

0,073

75,8

77,0

0,069

0,30

0,076

0,30

0.30

0,30

74,8

75,6

0,074

0,078

74,0

0,30

0,072

76,0 77,3

0,30

0,068

0,068

77,3

77,0

74,6

0,30

0,069

0,30

0.30 0,077

0,30

0,066

77,8

77,8

0,30

0.066

0,30

0,066

0,083

0,082

7/,8

77,6

0,37

0,37

77,8

Примеры 1-19 — Карачаганакский газоконденсат

20-21 — Оренбургский газоконденсат

2

4

6

8

10 f1

12

13

14

16

17

18

19

750

30, 40

3

3

3

3

2

3

3

3

3

3.

1810336

Т а ",. л и ц а 2

Результаты обработки экстракта ацетоном

Выхо кон ент ата кетос ль и ов

ПримеАцетон, мл

Содержание мерк.

% серы в экстрагенте, мас. % ры

6,20

0,922

0,944

0,944

0,901 0,900

1,78

6,35

6,35

1,83

1,83

6.06

1,74

1,73

6.05

6,23

6,05

0.927

0,900

0,922

1,79

1,75

1,78

6,20

1,73

6,05

0,900

6,06

1,7.4

5,91

1,71

6,13 t,76

6,23

1,79

6,23

1,79

1,79

6,71

1,72

6,91

5,18

1,80

4,16

4;67

1,80

1,80

2,37

2,38

8,39

7,00

1,302

Примеры 1-21 соответствуют примерами 1-21 табл.1

Таблица3

Результаты обработки экстракта, насыщенного меркаптанами

2

4

6

8

11

12

13

14

16

17

18

19.

3

3

3

3

:3

3

3

3

3 ,3

3

3 °

0,901

0,879

0,912

0,927

0,927

0,923

0,909

0,925

0,929

0,926

1.301

1810336

Продолжение табл. 3

Примеры 1-5 — Карачаганакский газоконденсат

Пример 6-7 — Оренбургский газоконденсат

Составитель М.Колесникова

Тех ред M.Ûîðãåíòàë Корректор Н, Ревская

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1418 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5