Способ количественного определения высших хлористых алкилов (с @ - с @ ) в смеси предельных углеводородов (с @ - с @ )

 

Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают раствором октилата калия в октиловом спирте с концентрацией 0,05-0,25 моль/л в течение 50-70 мин при температуре кипения полученной смеси и объемном соотношении смесь предельных углеводородов: раствор октилата калия в октиловом спирте 1-10:1. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают дистиллированной водой. Водную фазу подвергают потенциометрическому титрованию водным раствором азотнокислого серебра. 2 табл.. ел с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1810824 А1 (я)з 0 01 N 31/16

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ЕОСПАТЕНТ СССР3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

:в .Ч (21) 4884575/04 (22) 26.11.90 (46) 23.04.93. Бюл. N 15 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им.

В.И.Ленина (72) Н.M.Ñíèãèðåâà, В.В,Егоров и С.M.Ëåщев (56) ГОСТ 20242-74.Метод onределения хлора. Присадки и масла с присадками.

Справочник нефтепереработчика,/Под ред. П,А.Ластовкина и др. — Л.: Химия, 1986, с. 48. (54) СПОСОб КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ ХЛОРИСТЫХ АЛКИ. Изобретение относится к области аналитической химии органических соединений, а именно к способам определения высших хлористых углеводородов общей формулой СпН2п+1С!(и = 10-13) в смеси высших предельных углеводородов (С1о-С з) и . может быть использовано для определения хлора в нефтяных парафиновых фракциях

Сю-С э, Целью изобретения является повышение чувствительности способа определения высших хлористых алкилов в смеси высших предельных углеводородов.

Поставленная цель достигается тем, что

s способе, включающем обработку анализируемой пробы при нагревании с последующим извлечением хлорид-ианов дистилл. рованной водой и потенциометрическим .титрованием полученного водного раствора .раствором азотнокислого серебра, обработку анализируемой пробы проводят октанольЛОВ (Cip-С1з) В СМЕСИ ПРЕДЕЛ6НЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (C)p-С1з} (57) Сущность изобретения: анализируемую пробу обрабатывают раствором октилата калия в октиловом спирте с концентрацией

0,05-0,25 моль/л в течение 50-70 мин при температуре кипения полученной смеси и объемном соотношении смесь предельных углеводородов: раствор октилата калия в октиловом спирте 1 — 10:1. После охлаждения, реакционную смесь обрабатывают дистиллированной водой. Водную фазу подвергают потенциометрическому титрованию водным раствором азотнокислого серебра.

2 табл, ным раствором октилата калия при температуре кипения смеси.

Способ осуществляется следующим образом.

Аликвоту парафиновой фракции (СюС з) кипятят с обратным холодильником в течение 50 — 70 минут с октилатом калия в октиловом спирте. Если проводить обработку анализируемого раствора меньше 50 минут, не достигается полной минерализации пробы. Увеличение времени кипячения нецелесообразно, После охлаждения реакционной смеси содержимое колбы обрабатывают дистиллированной водой, куда извлекается хлорид-ион. При необходимости на этой стадии может быть достигнуто

10-кратное концентрирование путем варьирования объема анализируемого раствора предельных углеводородов в зависимости от содержания в нем хлористых алкилов и объема воды. При низких концентрациях

3. l810824 хларистых алкилов в смеси углеводородов (2 10 5-1-10 моль/л) соотношение объемов органической и водной фаз может быть

10:1, при больших концентрациях — 5-1:1.

Практика показывает, что оптимальный объем водной фазы составляет 20 мл. Больший обьем затрудняет определение малых количеств хларид-ионов из-зэ разбавления, уменьшение объема создает неудобства при титравании хларид-ионов, кроме того, 10 при этом увеличивается ошибка определения, вызванная нечетким разделением фаз.

После разделения фаз водный раствор доводится азотной кислотой до слабокислой реакции среды (рН = 4-5) и анализиру- 15 ется на содержание хлорид-ионов методом ние проводится в водно-изопропанольнай среде (70j, объемных изопрапанола). В качестве индикаторного электрода можно использовать хлорид-селективные электроды или серебряную проволоку, в качестве электрода сравнения — хлорсеребряный электрод ЗВЛ-1МЗ, заполненный раствором (NH<)280< с концентрацией 1 моль/л.

Для разложения хлористых алкилов используется октанольный раствор актилата

30 калия с.концентрацией 0,25-1.0 моль/л.Для приготовления раствора октилэта калия со-. ответствующую навеску металлического калия, взвешенную на технических весах, 35 растворяют постепенно небольшими порциями в соответствующем обьеме перегнэннога при t = 193 С октилавого спирта. .При этом необходимо соблюдать все меры предосторожности при работе с металличе- 40 ским калием. Экспериментально показана, что концентрация актилата калия, равная

0.05 моль/л, является достаточной для количественного определения хларистых алки-. лов с концентрацией 5 10 з маль/л и ниже. 45

Использование растворов октилата калия большей концентрации нецелесообразно.

Снижение концентрации октилэта kanw не позволяет количественно определять хларистые алкилы (примеры l0, 11).. 50

Отношение абьемав Чуглев . Чсзнгтон в пределах 1:1 до 10:1 не влияет на процесс разложения C zHggCI октилатом калия. Но при малых количествах актанала хуже идет расслоение водной и органической фаз, по-. этому оптимальное содержание октанола в

- углеводородном растворе составляет 2030 объемных, потенциометрического титравания на при.боре "Иономер универсальный 38-74" водным аэстваром азатнокислого серебра. (1 10 — 1.10 моль/л). С целью получения 29 более четких скачков потенциала титроваМинимальная концентрация хлористых алкилов в углеводородной фракции Сла-С1З .составляет 1,0 р.р.м. (2;О 10 r-ион/л) по хлору и лимитируется возможностью потенциометрической методики титрования Clионов в водно-изопропанольной смеси в присутствии избытка аэотнокислого калия.

Количество хлористого алкила, найденного предложенным способом, рассчитывалось по формуле

m1 = Нт Чт Мх.угл., где Мт — нормальность титранта;

V> — объем титранта, пошедшего на титравание водного раствора;

Мх.угл. — молекулярная масса определяемого хлористого углеводорода.

Процентное содержание хлора рассчитывалось по формуле; г

Мт V 35,5

ma. - -то- г — — - Mac. ; где Ит — нормальность титранта;

V> — абьем титранта. пошедшего. на титрование водного раствора, мл:

Vyrn — обьем углеводородной смеси, взятой для анализа, мл; ругл — плотность углеводородной смеси. взятой для анализа, г/мл. .Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами(табл. 1. 2); Пример

1. B кругладонную колбу вносят 20 мл смеси . додекана с ундеканом (1;1), содержащей

12,27 мг С1гНм С!, 5 мл раствора октилата калия в октанале с концентрацией 0.25 моль/л и кипятят с обратным холодильником в течение часа. К остывшему раствору добавляют 20 мл дистиллированной воды, Смесь перемешивают и переносят в делительную воронку. После разделения фаз нижнюю (водную) фазу оттитровывают потенциометричвски водным раствором

АцИОз (1 102 моль/л). Найдено додецила хлористого 12,12 мг..

Как видно из представленных в описании данных, применение заявляемого cnocoGa позволяет определять хлор в смеси высших -углеводородов с концентрацией

1 10-4 <

Формула изобретения

Способ количественного определения высших хлористых алкилов (C10-С1з) в смеси предельных углеводородов (с1о-С1з) путем обработки анализируемой пробы при повышенной температуре, извлечения продуктов обработки дистиллированной водой с последующим потенциометрическим титрова1810824 течение 50-70 минут и ри температуре кипения полученной смеси и обьемном соотношении смесь предельных углеводородов (С)о-Cu): раствор октилата калия в октило5 вом сг(ирте, равном 1-10:1 соответственно. нием полученного водного раствора раствором азотнокислого серебра, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, обработку ведут раствором октилата калия в октиловом спирте с концентрацией 0,05-0,25 моль/л в

Таблиц a I.Конц. Объем Конц. Ср Н»70К воды, 48803 в смеси, мл ноль/л моль/л

Объем октамэл ьного раствора, мл

Смесь углеводородов, Средняя

I îòíî4»-. тельная ошибка а (число опрей 5) Объем углеводоРОД" ной смеси, ип

Найдено

Ори мер

Хлористый алкнл

Введено. хлора, мас. а х>тэ рис того хлора, иас. а хлористого алкила, >o алкила °

20 1,0 10»

20 1„0 10-

20 1,0 10->

20 1,5 ° 10->

20 1,5 ° 1О э

20 . I ° 5 ° 10->

ã0 : 1,0.1020 1,0; !О-.>

20 1,0.!О >

20 !>О> 10

20 1, 0. 10 ">

1>42 ° 10» 5

1,76-10» 5

3,05>IC. 20

5, 48-10 > 20

t,8e Iса . 40

e,71 10 40

2,38 10» 6

2,38 10 >. 6

2,38.10 > б

2, 38. 10 > . 6

НОО

20 20

20 . 20

20>45 2,38 tc»

П р и н е ч а н и В, 8 примерах.t-ll время обработки аналиэнруеиЬй пробы раствором октилата калия 60 мнн, T o f! л н ц а 2

3!!риь мер

Время, обраб-. откин пробы, мин .

Соотношение объемов углевод.снеси и октанольного р-pa v„, ьу„, Хлористый алкил

Смесь углеводорода

Найдено

Введено

Средняя относ. ошибка, а (число опр.5) хлористого алкила, нг хГю ра ° нас а хлористога ал кила, мп

xIo po иас»а

С)5Нггс1 .

С!э 827 С1 с,э Н27С1

С>3 .II2tC2

С!3! 5тс!

С;4 Н25С1 с!еН25с1 си с1 с!т 855С1

16,3(1,76 IC»

16,36 1> 76 10->

16;36 1,76 10

16>36 1 ° 76 10 э

16,36 . 1,76>!С >

20,45 2,38>10 т

20,45 2,38 IВ >

20>45 2,38 10 >

20,45 2 ° 3» !О >

12 ClðН2< !; С,5858(t tг) !

3 С»р Н22 с>э Hte (112)

14 с о Н24! GI5 i!28(l>2) с;р Н«! с!знгу(1:г)

C« II« l ClÇ"58(I I2) . С„Н5, Cf 2 i!26 (1 1)

18 С„8421. С!т Н(" (! ь 1)

19 C>of!12 CIZIlt4(i: I)

20 CIOН22! .С! 1!26(1:1) 4ь! (20:5)

4:1 (20>5)

4:1 (20:5).

4!1 (20:5)

4!1 (20 5)

1! f (20!20)

10!1 (200:20)

0,5>1 (10:20)

20!1 (400:20) 1,74 ° 10 >

1,56>10 >

1,41 ° 10-1

1 74 10

1,74,10->

2,32> IO» г>зз>!О-*

2,26 10 >

2,21.10 >

Н р и и е ч а н и е. )!ля всех примеров табл.2 концентрация С Н„ ОК.равна В ° 05 иопь/л

Составитель Н.Снигирева

Техред M. Морге нтал Корректор А.Козориз

Редактор Г.Бельская

Заказ 1443 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35,.Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

5

7

S 9 .10 !1 с„ьс„ ((: I)

C,o . С<9(1:2) сса:с„(!!г)

C>o .С>» (!: 2)

С» 3055 (1:2)

С» >сса5(1 I) с„:c«(t: I)

c„, tñ„. (1у!) с,q, .c«(! f 1)

c:cÄ(I t) с:с (t 1) С>4 ll»5C1

СэНстС1

С44 If! 3cl

С>,пе, Cl ст! сl

CI3 II ет С1

С(т ИйэС1

С!е lit 5C1 с,с!,501 с!е lll501 C(t lf55C1

12,27

16,36

12,27

2,045

1,43

0,e2

20,45

20,45

20,45

20,45

0,05

0,05

0,05

0,05

0,05

0,05

0 05

0,ф.

0,25

0,03:

0,015

16 16

14,53 ! 3,14

16, 13

16> (5

19, 90

19,98

19,41

18,96

12, 12

16, 15

12, 00

1,94

1,35

0,75

20, 18

20, 14

20,16

Il ° 12

11,72

-1 ° 40 t0»

I ° 74 ° 10»

2, 98 10 >

5,20 10-4

1,77 1О 5

8,00>10 1

2,35 10 >

2,34!!О >

2,35 ° 10»

I 99 10»

1,36 10 >

1> 2.

11,2

19>7

1,4

I>3

2,7

2 ° 3

5,1

7>3

I, 2

1,3

2,3.

5, 1.

5,7

8,2

1,3.

1,5 .

t ° 4 !

6,3

42,7