Способ получения тетрахлорникотиновой кислоты

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению тетрахлорникотиновой кислоты, являющейся рострегулятором, а также полупродуктом в синтезе пестицидов. Цель - ускорение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут гидролизом тетрахлорцианпиридина (ТХЦП) 90 - 93%-ной H₂SO₄ при массовом соотношении 1 : (4,5 - 4,9) в течение 15 - 20 мин при 115 - 120°С. Процесс проводят с последующим охлаждением реакционной смеси до 70 - 110°С и добавлением в течение 30 - 45 мин NaNO₂ при интенсивном перемешивании и молярном соотношении ТХЦП: NaNO₂= 1:(1,1-1,13), выход до 90 - 91%. Способ обеспечивает сокращение времени процесса в 2 раза. 1 табл.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетрахлорникотиновой кислоты (ТХНК), являющейся рострегулятором, а также полупродуктом в синтезе пестицидов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и сокращение времени процесса. Изобретение иллюстрируется примерами. П р и м е р 1. Смесь 150 г (0,61 моль) 98,5%-ного ТХЦП и 405 мл (739 г) 92,3%-ной Н₂SO₄ (по ГОСТ) (массовое соотношение ТХЦП H₂SO₄ 1:4,90) перемешивают при 115-120^оС 20 мин. Охлаждают до 70-80^оС и при интенсивном перемешивании (200 об/мин) добавляют по каплям раствор 48 г (0,69 моль) 99%-ного NaNO₂ в 102 мл воды (молярное соотношение ТХЦП NaNO₂ 1:1,13) с такой скоростью, чтобы температура за счет теплоты реакции постепенно повышалась от 70-80 до 110^оС в конце процесса (на это требуется 45 мин). Охлаждают реакционную массу до 80-90^оС, разбавляют 450 мл воды, перемешивают, охлаждают до 5-10^оС. Отделяют фильтрованием осадок, трижды промывают его на фильтре водой, сушат, выделяют 147,95 г ТХНК. Содержание основного вещества 98,2% амида 0,2% Выход от теор. 91,3% П р и м е р 2. В соответствии с примером 1 при соотношении ТХЦП NaNO₂ 1: 1 (150 г ТХЦП и 42,5 г NaNO₂). Получают 148 г ТХНК. Содержание основного вещества 96% амида 2,5% Выход 89,2% (от теории). П р и м е р 3. В соответствии с примером 1 проводят гидролиз в 90%-ной H₂SO₄. Получают 147,7 г ТХНК. Содержание ТХНК 97,5% амида 0,9% Выход ТХНК 90,5% (от теории). П р и м е р 4. В соответствии с примером 1 проводят гидролиз в 93%-ной H₂SO₄. Получают 148 г ТХНК. Содержание ТХНК 98% амида 0,5% Примеры, соответствующие изменению различных параметров процесса приведены в таблице. При этом показателем степени гидролиза ТХЦП до ТХНК было выбрано процентное содержание в конечном продукте интермедиата амида ТХНК (см. таблицу). Увеличение количественных соотношений ТХЦН H₂SO₄, ТХЦП NaNO₂, увеличение времени дозирования нитрита не ухудшает качество целевого продукта, однако не согласуется с целью изобретения. Контроль за чистотой конечного продукта осуществлялся методом ГЖХ. Выход ТХНК во всех примерах колебался в пределах 90% от теории, поэтому эта графа отсутствует в таблице. В продукте примеси исходного ТХЦП не обнаруживалось. Количество амида ТХНК фактически соответствовало количеству примесей в целевом продукте, т.пл. ТХНК 172-174^оС мол.м. найдено (масс-спектрометрически) 259 а. е.м. (по ³⁵Cl. Вычислено 259 а.е.м. Амид ТХНК имеет т.пл. 215-217^оС, мол.м. найдено (масс-спектрометрически) 258 а.е.м. вычислено 258 а.е.м. Таким образом, данный способ получения ТХНК является более эффективным, так как позволяет повысить выход целевого пpодукта до 90-91 сократить время пpоцесса в 12 раз.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ из хлорзамещенного производного пиридина при нагревании, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и повышения выхода целевого продукта, осуществляют гидролиз тетрахлорцианпиридина (ТХЦП) 90 93%-ной серной кислотой в течение 15 20 мин при 115 120^oС и массовом соотношении ТХЦП: H₂SO₄ 1 (4,5 4,9) с последующим охлаждением реакционной смеси до 70 110^oС и добавлением в течение 30 45 мин натрия при интенсивном перемешивании и молярном соотношении ТХЦП: NaNo₂ 1 (1,1 1,13).

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 29-2000

Извещение опубликовано: 20.10.2000        

---