Инфрахроматический фотоматериал

 

Изобретение относится к получению фотографических материалов, пригодных для голографирования в инфракрасной области спектра. Материал включает подложку и галогенидосеребряный эмульсионный слой с величиной pBr системы 5-7, содержащий эмульсию со средним размеров микрокристаллов галогенида серебра 0,03-0,08 мкм, сенсибилизирующий краситель - незамещенный или замещенный в цепи 6,7,6',7'-дибензотиатрикарбоцианин, активатор - бистриазинильное производное п,п'-диаминостильбен-O,O'-дисульфокислоты, стабилизатор - производное триазаиндолицина, восстановитель - аминоокси- или оксипроизводные ароматического ряда. Изобретение обеспечивает повышение разрешающей способности, чувствительности к излучению инжекционных лазеров в диапазоне длин волн 820-920 нм. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение касается фотографического материала, пригодного для голографирования в инфракрасной области спектра.

Известен фотографический материал для регистрации голографического изображения, содержащий подложку и галогенсеребряный эмульсионный слой, включающий сенсибилизирующий краситель класса родацианинов, стабилизатор класса триазаиндолицинов и активатор - производное пиразолона-5.

Применяемая в этом материале эмульсия является высокодисперсной со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,03-0,05 мкм и величиной pBr системы 4, 5. Эмульсия сенсибилизируется родацианиновыми красителями к зоне 600-720 нм.

В настоящее время широкое распространение получили лазеры, излучающие в инфракрасной области спектра, в частности полупроводниковые инжекционные лазеры с длиной волны в диапазоне 840-910 нм. Указанный выше высокоразрешающий фотоматериал не может быть использован для голографирования с помощью инфракрасных лазеров, так как не обладает чувствительностью к соответствующему излучению.

Известен способ сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий к инфракрасным лучам в области спектра 820-880 нм с использованием производных 6, 7, 6', 7'-дибензозамещенных тиатрикарбоцианиновых красителей с активаторами - бистриазинильными производными стильбен-O,O'-дисульфокислоты (авт. св. СССР №164526 с приоритетом от 28.04.63 г.).

Однако эти сенсибилизаторы используются в высокочувствительных негативных эмульсиях (pBr 2-4) со средним размером микрокристаллов галогенида серебра ˜1 мкм. Применение таких эмульсий не позволяет получить голографический материал, обладающий высокой разрешающей способностью.

Известен инфрахроматический фотографический материал, содержащий подложку, галогенсеребряный эмульсионный слой, включающий сенсибилизирующий краситель класса гексакарбоцианинов, стабилизатор класса триазаиндолицина, активатор - производное триарилфосфина и восстановитель - многоатомный фенол.

Применяемая в этом материале эмульсия является высокочувствительной аммиачной эмульсией с pBr 5-7 и размером микрокристаллов галогенида серебра около 1 мкм, она не может быть использована для получения голографического материала высокого разрешения. Используемые сенсибилизаторы - гексакарбоцианины очувствляют эмульсию к области спектра 1100-1350 нм.

Целью изобретения является получение инфрахроматического высокоразрешающего фотоматериала, чувствительного к излучению инжекционных лазеров в диапазоне длин волн 820-920 нм, с низкой плотностью вуали и достаточной сохраняемостью фотографических характеристик.

Поставленная цель достигается тем, что инфрахроматический материал содержит высокодисперсную галогенсеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,03-0,08 мкм, в которую введен сенсибилизирующий краситель - незамещенный или замещенный в цепи 6, 7, 6', 7'-дибензотиатрикарбоцианин и активатор - бистриазинильное производное п,п'-диаминостильбен-O,O'-дисульфокислоты.

Наряду с указанными соединениями в эмульсию вводят стабилизатор - производное триазаиндолицина, например 5-метил- или 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин, восстановитель аминоокси-, ди- или триоксипроизводное ароматического ряда, например монометил-пара-минофенол (метол), орто-диоксибензол (пирокатехин), триоксибензол (пирогаллол).

В эмульсию также могут быть введены различные добавки. В качестве смачивателей могут быть использованы соли алкил- или алкенилзамещенных сульфокислот и их эфиры, например соль диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, в качестве дубителей - соли хромовой кислоты, различные альдегиды и диальдегиды, дикетоны, галогензамещенные альдегидокислоты, например формальдегид, мукохлорная кислота.

Пример 1.

Приготовляют следующие водные растворы:

а) раствор 68,5 г предварительно подвергнутой набуханию инертной желатины в 430 мл дистиллированной воды при 38°C (раствор I);

б) 50 г азотнокислого серебра в дистиллированной воде (до объема 200 мл) при 20°С (раствор II);

в) 34,4 г бромистого калия и 0,3 г иодистого калия в дистиллированной воде (до объема 400 мл) при 20°С (раствор III). Раствор II и III разделяются на 8 равных частей (по 25 и 50 мл соответственно). К желатиновому раствору I, энергично перемешивая со скоростью 1000 об/мин, последовательно при 38°С прибавляют раствор 2 (25 мл в течение 30 сек) и раствор 3 (50 мл в течение 30 секунд). Подобным образом сливают восемь порций каждого из растворов 2 и 3. После окончания эмульсификации приготовленную эмульсию подвергают студенению, измельчают на червяки и промывают дистиллированной водой до удельной электропроводности æ=8·10^-4 ом^-1 см^-2 .

Готовая эмульсия имеет величину pBr 7,5 и рН 5,5. Полученное количество эмульсии делят на две равные порции.

В расплавленную эмульсию порции 1 при перемешивании со скоростью 100 об/мин при 40°С с интервалом в 3-5 минут вводят водные растворы стабилизатора - 5-метил-7-окси-1,3,5-триазаиндолизина в количестве 0,2 г на 1 кг эмульсии и восстановителя монометил-пара-аминофенола (0,05 г/кг). Эмульсия имеет при этом величину pBr≈6,0. Далее с тем же интервалом в эмульсию вводят водный раствор активатора п,п'-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино)стильбен-O,O'-дисульфокислоты (1,5 г/кг) и спиртовой раствор оптического сенсибилизатора - 3,3'-диэтил-11-метил-6,7,6',7'-дибензотиатрикарбоцианиниодида до концентрации его в эмульсии 192·10^-6 м/м AgHal. Эмульсию с добавками выдерживают при непрерывном перемешивании в термостате в течение 20-30 минут при 40°С. Затем в эмульсию вводят глицерин (6 мл/кг), тимол (1 г/кг), смачиватель - октаглицерид додеценилянтарной кислоты (1.10^-3 м/кг), дубитель - 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин-1,3,5 (0,9 г/кг), выстаивают в течение 5-10 минут при 40°С, фильтруют через фильтр ЛФ-С2 и поливают на стеклянную подложку с четырехкратным силикатным подслоем. Для получения подслоя применяют раствор 7,5 г силиката натрия, 4 г желатины и 0,75 г хромокалиевых квасцов, нейтрализованных NH₄ОН, в 1 л дистиллированной воды. После сушки получают материал с эмульсионным слоем толщиной 10 мкм и наносом металлического серебра 0,64 г/м².

Фотоматериал примера 1 должен храниться в холодильнике при 0°С.

Пример 2.

В расплавленную эмульсию порции II при перемешивании со скоростью 100 об/мин при 40°С с интервалом в 3-5 минут вводят водные растворы стабилизатора - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазиндолицина (0,3 г/кг), бромистого калия (0,1 г/кг), восстановителя - орто-диоксибензола (0,05 г/кг). Величина pBr эмульсии при этом равна ˜5,0. Далее вводят активатор, сенсибилизатор - 11-алкоксизамещенный 6, 7, 6', 7' -дибензотиатрикарбоцианин и другие добавки и проводят операции согласно примеру 1.

Полученный материал может храниться достаточно длительное время (до 2 месяцев) в естественных условиях при температуре 20°С.

Пример 3.

Светочувствительность фотоматериала примера 2 повышают обычно принятым методом гиперсенсибилизации. Для этого слои перед экспонированием обрабатывают в 0,01% растворе азотнокислого серебра (5 мин), после чего слои споласкивают дистиллированной водой (1 мин) и высушивают.

В таблице приведены фотографические характеристики высокоразрешающих материалов примеров 1, 2 и 3, а также имеющиеся данные фотоматериалов авт. св. СССР №71762 (пример 4), №164526 (пример 5) и заявки №1592795 (пример 6).

Приведенные в таблице характеристики особомелкозернистых слоев определяют следующим образом.

Общие сенситометрические испытания проводят на сенситометре ФСР-41 с цветовой температурой источника 2850 К. Пластинки проявляют в высококонтрастном метол-гидрохиноновом проявителе Д-19 в течение 5 минут при 20°С. Светочувствительность (S 0,85), коэффициент контрастности (γ) определяют по ГОСТ СССР 2817-50. Энергетическую чувствительность, дифракционную эффективность материала ВР-Л определяют по методикам ТУ на голографические фотопластинки ВР-Л-1 (ТУ 6-17 494-73).

Энергетическая спектральная чувствительность, разрешение и дифракционная эффективность материалов примеров 1, 2 и 3 определялась с помощью инжекционного лазера с длиной волны 840 нм.

Пример Зона сенсибилизации, нмS 0,85+Д _оγ⁵ Д_о ⁵ Энергетическая чувствительность к лазерному излучению, Дж/см ²Разрешение, лин/мм Дифракционная эффективность, % Длина волны лазерного излучения, нм общ.крас. общ.крас. 1820-920 0,040,035,6 5,40,051·10 ^-4110010 8402 820-9200,010,007 5,35,2 0,033·10^-4 120015 8403820-920 0,040,03 5,65,50,08 1·10^-41200 15^x 8404600-720 0,0150,01 5,25,20,08 1·10^-41700 5630 5820-880350 265-- 0,16-˜70 -- 61100-135060 -2,3 -0,25- ˜50-- ^x Плоский участок частотно-дифракционной характеристики фазовой голограммы (отбеленной в CuCl₂).

Формула изобретения

1. Инфрахроматический фотоматериал для регистрации голографического изображения, включающий подложку и галогенсеребряный эмульсионный слой с величиной pBr системы 5-7, содержащий сенсибилизирующий полиметиновый краситель, стабилизатор - производное триазаиндолицина, восстановитель - аминоокси- или оксипроизводное ароматического ряда и активатор, отличающийся тем, что, с целью получения инфрахроматического высокоразрешающего фотоматериала, чувствительного к излучению инжекционных лазеров в диапазоне длин волн 820-920 нм, с повышенной сохраняемостью фотографических характеристик, галогенидосеребряный эмульсионный слой содержит эмульсию со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,03-0,08 мкм, сенсибилизирующий краситель - незамещенный или замещенный в цепи 6,7,6',7'-дибензотиатрикарбоцианин и активатор - бистриазинильное производное п,п'-диаминостильбен-O,O'-дисульфокислоты.

2. Материал по п.1, отличающийся тем, что, с целью увеличения его сохраняемости, галогенсеребряный эмульсионный слой содержит эмульсию с величиной pBr системы 5.