Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 430747
Союз Советскнх
Сецнапнстнчесин х
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 140172 (21) 1737698/23-4 с присоединением заявки №вЂ”
{23) Приоритет— (43) Опубликовано 051078. Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания160878 (51) М. Кл.
ЦОЗ С 1/1 2
Государственный комитет
Совета Мииистров СССР по делам изобретеиий и открытий (53) УДК 773 ° 7 (088.8) 3.И.Москаленко, Н.В.Кудрявская, М,К.Гречко,Р.В.Тимофеева и И.П.Тарасенко (72) Авторы изобретения
Шосткинский филиал Всесоюзного государственного научноисследовательского и проектного института химикофотографической промышленности (71) . Заявитель (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ПАНХРОМАТИЧЕСКИХ
СЛОЕВ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ
А
Я и
В—
Z где
Изобрет ние относится к области получения фоточувствительных составов, в частности сенсибилизации панхроматических слоев галогенсеребряных эмульсий. б
Известны сенсибилизаторы галогенсеребряных эмульсий, относящиеся к классу рода- и димероцианинов, с границей эоны очувствления до 700 нм.
С целью увеличения зоны чувстви- 10 тельности в качестве сенсибилизаторОв панхроматических слоев галогенсеребряных эмульсий предложены полиметиновые красители общей Формулы
- А
1))4 - Н (— 1Н
В (11 ) (Сад) к
Мъ алкил или арил;
Н или алкокси;
2-4р бензо, тиено-3,2, тиено-2,3; >б остатки 5- или 5,6-алкил, алкокси, арилзамещенных бензотиазолов или бензоселенозолов, незамещенных, а также 5-алкокси и заме- З0 щенных нафто 11,2-с))тиазолов, тиено (3,2-е)и тиено
j2,3-e) бензотиазолов и др;
1 — 5,(бе, пиридин, триэтиламин, 3,3
-диэтилтиаэолинокарбоцианин, 1,1-диэтил-2,2 -хиноцианин, / с
3,3 — ди-(P -оксиэтил)-9т
-метилтиакарбоцианин, 3, 1
-диэтил-6-метил-5-мето/ кситиахино-2-монометинцианин.
Для получения высокочувствительных галогенсеребряных слоев желательно вводить в эмульсию после сенсибилизаторов строения (1) маскирующие недиффундирующие цветные компоненты, производные 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5.
При введении предлагаемых красителей как в высокочувствительные негативные аммиачные бромйодосеребряные эмульсии, так и в различные безаммиачные эмульсии получают фотографические слои, которые по величине дополнительной светочувствительности значительно превосходят соответствующие слои, содержащие наиболее эффективные применяемые или
430747
25
$0Ф
С,Н, (122)
НзС-N- 28Нз2
ech3 -СОМ
-СпНы
25 и др. известные сенсибилизаторы для данной области спектра..
Сенсибилизирующее действие указанных красителей практически не изменяется или несколько повыаается в присутствии обычных и маскирующих недиффундирующих компонентов, в частности амидов 1,2 -оксинафтойной кислоты или пиразолона-5 строения
П и 222, соответственно -С012НСуеНр, -СОМНСпНюу у
В"Н,Й М-Д2или 60 22 (в случае
П).
Светочувствительность слоев,сенсибилизированных красителями строения
1 и содержащих указанные компоненты, не изменяется в процессе выстаивания эмульсии на рефонде перед поливом.
Таким образом, эмульсии, сенсибилизированные красителями строения 1, могут быть использованы для получения высокочувствительнйх как черно-белых кинофотоматериалов, так и красночувствительного слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскированием.
Предлагаемые красители вводят в эмульсию перед поливом в спиртовом растворе, причем оптимальные концентрации их составляют. 192 ° 10 256 10 моль красителя на 1 моль галогенида серебра., Компоненты вводят в количестве
10-12 г на 1 л эмульсии в виде водно- или водно-спиртовых щелочных растворов.
Результаты приведены, в таблице.
all
СЧ с
Ю м л с
° Ф л с
CI (Ч (Ч с
Ю (О л с ь ф х о ф
f4
СЧ
СЧ с (Ч
Ю л с (Ч (Ч м с
СЧ с( (Ъ (Ч
С Ъ
С Ъ с
СЧ
Я н х
Э х о !
»
X о CP (Ъ с
Ю аА с
СЧ
Ю.
Ю с
СЧ
Ю ((Ъ с
СЧ
Ю Ф с (Ч
П! х и
tO а
Ю
СЧ м х
g и и н
>Ъ о х а
1»
Р ро м
Ю
Ю л
° Ф
Ul
CO с
Ю (0
Ю
Ю (О
Ю
Ol (Ч
Ю (О
СЧ л с
Ю м с
Ю (Ч
СЧ с
Ю л л с
C) аО л с
to (Ч
° 3 с (Ч аА
Ю с (Ч
Ю м с
СЧ
Ю.
Ю с
СЧ (Ч
Ю с
СЧ
° Ф и с (Ч
Ю
Ю с (Ч
СЧ с
С !
СЧ м с (с!
C) С Ъ с
СЧ (Ч
Ю с
СЧ
Ю оЪ с
СЧ
C) аА с (Ч
Ю м с (Ч
Ю м с (Ч
Ю Ф с
СЧ
C) (Ч с (Ч
Ю
CO
C) сФ м
Ю
Ю т
Ю (Ч аА
CO с
Ю
Ю (О
Ю (О аА
Ю
ЮО м ь
Ю тй л
Ю
Ю. (Ч л
C) аА
C) 1 о
1 Я ох!
otÎх
Ц I, Х(A с с
Ц е н
v
Э а
Ф4
° (Ч цм
ХХ1 цно
I (tI X
I Э (ъ (т х с 1 Н (Ъ Ц
Х 1 (! Ис ц о
О Рсс и.а с
Ъ
Мф м
3 ойtO C аю
;4 х
t(! н
Ц
Э
t(I
Н о о с
Ul g с (О
1 lO ца ((! н х ((! О
I ((Ъ
Ol
1 Э
Ц 10 х х н ц
Э I
1 юй х 6
Э t6 а ct5 оо цав
O (tI К он
1 Э g 1 .1 м В! О аццнх(ъ ц х х (ъ К Э оцц!хg (ъpх(ъхн Х(ъ 1Х (а а ((ъц 1 01gg м11 Нц э Ю (ъ Х I;-(Ч 1 Х Н (чи! эх > 430747 1 о 1 хе a(! g Э© ! .о х х ахнх v а,оДН1(O эв йъ и а. д! о оц(а ю х>1юа иц! ((! хох 1 н (ъ t(I 1 А Х Х g1ЭН НЦОО1Э (ta g x ХСЪ ЦaAМ g сХ с с((! п gу(Ia н C) Ct Ф с ° х! 3 х gaA 63 4!» х g 0w g оа,! 0 vцgap ооа к в х.((! э,(! о х, 1(I Z e tt! 0 W(1I g хоМн Ц Э Ф ((Ъс. 0) Ц 63 Хм1- Н а с (!\с! Э Я.((Ъ (A to Х 1 н1 (Ч ((!,(! О 1 Х ас. м.о о -он в х э Ф д и ЭО I Х Х m хнх о о о х Х Х(ъ((! о -х Е 1 О ЦgЯ-ю хц! а Н1О -Э ((! 1(Ч Х Хм Ц1 t6 р. -хох Е(("Ъ D Х Ia 1 о х х х х tO Х 1 Хс ((! СЧ н е (ч Ю 1 х ( х х х н Ф Я хgФ ццх 01 Х l0 Х р, (Э хл 5 C) (Ч с Ul л с 1 о и о а Г 4 с (4 СЧ с СЧ 0Q м с (Ч сМ м с СЧ Ю Ch ГЧ Ю tV х н о и Щ СО Ю U ! Ю Ю (Ю Ю 2 И и о о С(СЧ с Ю :3 л с Ю и ф а Ю Ю с (Ч ГЧ Ю с Р4 1О с СЧ Ю м с <Ч 1О л с <Ч сР м с СЧ v х к ае Ю Ю м Ю Ю СЧ Ю Ul <Ч Ю Ю Ю л н о П! а 1 л он 1 Е 430747 l е 11м х й! VX 1 еО1 лн1.", Е сч Ф Е w и х Е v 1 x.1 иi 1 Ф al Ф Ь! О 1 X цхе х 5 е О х х нххнм 1ЯНХЯХ 1 — X XS ма mvo 1 I X М О ц- ыоа д х î х хю о Ф цо -а1е оа- ехх 1!Х!ХЦН Ц н ovoid амох v оац О НМ! еех х A g Ф м х gxx x >зцнм Ф V11 ж 1 ОХ (- о бГ! с ф IP 1 чха Ц 1Х нхно веех с Х нхц -х о,а!!ха c; лeе СЭ Ч Ий 430747 Пример 1. В 1 л расплавленной аммиачной негативной бромйадосеребряной эмульсии вводят 225 мл 0,020%-ного раствора триэтиламиновой соли 3,3(-ди Я -сульфопропил-9 этил-6 -метокси-4,5-бензо- 4, 5 I 1 / -(тиено-2,3) -тиакарбоцианин-бетаина. После 30 мин выстаивания в 5 термостате при 40 С сенсибилизированной эмульсией поливают стеклянные пластинки (5 мл эмульсии на 9х 12) (см.таблицу, опыт 1). Во вторую порцию сенсибилизированной эмульсии )О после 30 мин выстаивания вводят 2 -метилоктадециламино-5 -сульфоанилид 1-окси-.2-нафтойной кислоты (П, компонента 1) или смесь последней с соответствующим арилазопроизводным (П, компонента 2) опыт 1а). Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленный к зоне спект- . ра 550-710 нм с максимумом при 680нм. Пример 2. По примеру 1 в 1л эмульсии вводят 225 мл 0,026%-ного раствора триэтиламиновой соли 3,3 -ди †) -сульфопропил-9-этил-6-метокси-4,5,4, 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина и компоненту 1 по примеру 1 (опыт 2 и 2а). Получают фотоматериал,очувствлен» ный к зоне спектра 550-710 нм с максимумом при 690 нм. Пример 3. По примеру 1 в 1 л 30 эмульсии вводят 225 мл 0,026%-ного раствора триэтиламиновой соли 3 3,— I рЭ -ди- g-сульфопропил-6-метокси-4, 5-(тиено-2,3)-4,5- (тиено-3 ° 2)-тиакарбоцианинбетаина и во вторую пор" цию эмульсий вводят компоненту 1 (опыт 3 и За). Получают фотоматериал,очувствленный к зоне спектра 550-710 нм с максимумом сенсибилизации 680 нм. Пример 4.По примеру 1 в 1 л 40 эмульсии вводят 225 мл 0,029%-ного. раствора соли 3,3 -ди- 7 -сульфопроI пил-9-этил-4,5-бензо-4, 5 -(тиеро3,2)-тиакарбоцианинбетаина и 1,1 -диэтил-2,2 -хиноцианина (опыт 4 и 4а) . Получают фотоматериал, очувств- ленный к зоне спектра 550-700 нм с максимумом сенсибилизации 680 нм. Приме р 5. По примеру 1в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,030%-ного раствора соли 3,3 -ди- -сульфопропил-9-этил-5-метокси-4, 5 †(тиено-3,2)I «тиакарбоцианинбетаина и 3, 3 -ди-(ф -оксиэтил) — 9-метилтиакарбоцианина (опыт 5 и 5а). 55 Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 540-680 нм с максимумом 665 нм. Пример 6. По примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,030%-ного 60 раствора соли 3,3 -ди 3 -сульфопропил«9-этил-5,6 -диметокси-4, 5 †(тиено-2,3)-тиакарбоцианинбетаина и З,З - 66 Получают фотоматериал с зоной спектра 550-710 нм с максимумом при 695 нм. Приме р 10. По примеру 1 в 1л эмульсии вводят 225 мл 0,030%-ного I раствора соли 3,3 -ди- 4-сульфопро-! пил-9-этил-4,5-бензо-4, 5 †(тиено-3,2)-тиакарбоцианинбетаина и 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина. Получают фотоматерил с зоной сенсибилизации 550-710 нм с максимумом сенсибилизации 680 нм. формула изобретения 1. Способ сенсибилизации панхроматических слоев кинофотоматериалов на основе эмульсии с применением красителей, отличающийся .тем, что, с целью получения фотографических слоев, обладающих высокой чувствительностью к оранжевой и красной частям спектра, в эмульсию вводят красители общей формулы и — алкил или арнл; к — Н, алкокси; tl = 2 — 4;  — бензо, тиено-3, 2, тиено-2, 3; остатки 5-или 5,6 — алкил, алкокси, арилзамещ нных где -диэ илтиазолинокарбоцианина (опыт 6 и 6а). Получают фотоматериал, очувствленный к зоне спектра 550-690 нм с максимумом сенсибилизации 680 нм. Пример 7. По примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,030%-ного раствора соли 3,3 - ди -,-сульфопропил-9-этил-6 -метокси- 4,5-бензо-4 5 -(тиено-2,3) — тиакарбоцианинбетаина и 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина. Получают фотоматериал,очувствленный к зоне спектра 550-710 нм с максимумом при 680 нм. Пример 8."По примеру 1 в 1 л эмульсии вводят 225 мл 0,031%-ного раствора соли 3,3 -ди- / -счльФопропил-9-этил-б метокси-4, 5 (тиено-2,3)-4,5-бензотиакарбоцианинбетаина и 3,3 -диэтил- 6- метил-5-метоксити4" Ф Ф хино-2 -монометинцианина. Полу ч ают фотомат ери ал, очув ст вл енный к зоне спектра 550-690 нм с максимумом при 680 нм. Пример 9. По примеру 1 в.1,л эмульсии вводят 225 мл -0,032%-ного раствора соли 3,3 -ди- -сульфопро-, пил-9-этил-6,6 -диметокси-4,5, 4,5ди- (тиено-2,3) -тиакарбоцианинбетаина и 3,3 -диэтилтиазолинокарбоциани/ на. 430747 Составитель Л.Иванова Редактор Л.Письман Техред A.Àëàòûðåâ Корректор В.Сердюк Заказ 5465/1 Тираж 564 Подписное цНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35,, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП Патент, r.ужгород, ул.Проектная,4 11 1 бензотиазолов или бензоселенозолов,незамещенных,а также 5-алкокси и замещенных нафто (1,2 -д Зтиазолов, тиено f3, 2-е) н тиено (2, 3- е) бензотиазолов и др; Ч вЂ” s 54 Х вЂ” пиридин, триэтиламин, 3,3-диэтилтиаэолинокарбоцианин, 1,1) -диэтил-2,2 -хиноцианин, ) 3 3 -ди-(5 -оксиэтил)-9I -метилтиакарбоцианин, 3, 1 -диэтил-6 -метил-5-метокситиахино-2 -монометинцианин. 2.. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения красночувствительного слоя цветных многослойных кинофотоматериалов, в эмульсию после сенсибилизаторов указанной общей формулы вводят обычные и маскирующие недиффундирующие цветные ком,производные 1,2-оксинафтойной кислоты или пиразолона-5. 
