Катализатор для риформинга

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

l9209I

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента ¹

Заявлено 04.Х,1965 (№ 1030890/23-4) Кл, 12g, 4/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26,1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 5.Ю.1967

МПК В 01!

УД К 66.097.3:665.531 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Жан Уссэ, Жак Кибель, Пьер Лонор и Робер Пиду (Франция) Иностранная фирма «Сосьете Шимик де ля Гранд Паруасс, Азот

Продюи Шимик» (Франция) Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА

Каталитическ

Никель, считая на

%0

Магнезия ий состав Б %..

2 — 6, предпочтительно 4

53 — 56, предпочтительно 55

28 — 32, предпочтительно 30

10 — 12, предпочтительЕЕ0 11

Циркон

Кремнезем

Известен катализатор для риформинга углеводородов с водяным паром, включающий окись никеля (около 5 % ), нанесенпой на носитель, состоящий из огнеупорного окисла (Аl Оз, ZrO>, hlgO, СгеОз) или силиката с добавкой активаторов Ге, Cr, Cu, Мо.

Согласно предлагаемому изобретению, содержание пикеля в катализаторе составляет от 1 до 40 вес. %, в зависимости от того, в какую зону рифорзпшга помещен катализатор.

Катализатор помещают внутри зоны риформинга в направлении течения газовой смеси в несколько слоев с увеличением содержания окиси никеля. В зону входа газа риформинга помещают катализатор с содержанием окиси никеля от 1 до 10% с тем, чтобы снизить сажеобразование. В зоне выхода газов риформинга содержание окиси никеля в катализаторе составляет от 30 до 40% с целью достиже ния высокого процента риформинга.

Носитель для катализатора представляет собой смесь огнеупорных окислов, вводимых в таком количестве, что весовое отношение

MgO: Zr0е составляет от 1,7 до 2, предпочтительно 1,85, и для NgO: Si0 от 4,5 до 5, предпочтительно 4,7. Катализатор может содержать активаторы в виде соединений щелочных и щелочноземельных металлов, например карбонаты калия, натрия, бария.

Предлагаемый катализатор обладает большой эффективностью и высокой стойкостью к сере. Кроме того, катализатор позволяет проводить процесс рифорвпшга с низким процен5 том водяного пара.

Пример 1. Каталитический состав

А %.

Никель, считая на

Ni0 6 — О, предпочтительно

10 около 8

Магнезия (МдО) 50 — 54, предпочтительно

52

Циркон (ZrO) 24 — 34, предпочтительно 28

15 Кремнезем (%0е) 9 — 12, предпочтительно 1!

Каталитический состав В, %:

Никель, считая на

NiO 30 — 35, предпочтитель30 но 32! 92091

Магнезия

Состав выходящего газа, о, Н,О:С моляр.

Входная температура смеси, С

Расход воздуха, м*(час

Давление на выходе, бар

СН4

CO н, СО, 12,9

12,8

1,5

1,6

1,6

1,7

60,2

60,5

68,6

65,8

66,3

66,3

4

4,7

7,3

6,4

6,8

12

14,7

12,2

11,2

10,9

0,3

0,2

0,5

0,1

0,1

11,9

12,8

14,4

14,2

490

3,5

4,3

4,3

2,8

2,6

2,35

19

19

19

19

0

Составитель Е. Б. Петухова

Редактор Л. Г. Гсрасимова Техред Л. Бриккер Корректор М. П. Ромашова

Заказ 823/19 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

35 — 40, предпочтител ьно 38

Циркон 2 — 27, предпочтите;ино 21

Кремнезем 6 — 10, предпочтительно 8

Содержание никеля может изменяться от 1 до 40, другие компоненты в следующих отношениях, рф:

Магнезия — циркоп 1,7 — 2, предпочтительно

1,85

Магнезия — кремнезем 4,5 — 5, предпочтительно 4,7 кремнезема

Пример 2. В случае обработки легкой фракции нефти с пределами выкипания от 40 до 140 С каталитический состав с содержанием окиси никеля 8 в насадке длиной 3,5 и в зоне температуры от 450 до 550 С устраняет всякий термический крекинг и отложение свободного углерода, тогда как заполнение зоны выхода трубы насадкой длиной 3,5 л каКаждый опыт продолжается несколько суток без обнаружения малейшего увеличения потерь давления. Выходящий газ не содержит сажи.

Предмет изобретения

1. Катализатор для риформинга с водяным паром углеводородов, например легких нефтяных фракций, включающий окись никеля на носителе, состоящем из окислов кремния, магния и циркония с активаторами, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора, с высокой активностью и устойчивостью тализытора с содержанием 32Я> окиси никол 1 приводит к более высокому проценту конверсии, П р и мер 3. Трубу с виутре1шим диаметром

5 95 мл загружают катализатором с содержанием 8,(, окиси никеля на высоту 3,5 л, считая от входа, затем катализаторы с 32% NiO на высоту 3,5 м, считая от середины, причем эти два катализатора состоят из цилиндриков

10 с диаметром 15 мм. В трубу вводят сверху вниз 35 кг/час легкой нефтяной фракции, имеющей формулу Ср, j7 Н,4, ер с пределами выкипания от 40 до 140 С.

В ряде опытов, результаты которых собры15 ны в таблице, содержание водяного пара, выраженное как отношение числа молекул воды на атом углерода, составляет от 2,35 до 4,3.

Некоторые операции выполнены в присутствии воздуха с расходом его до 25 мз)час, 20 другие †- без доступа воздуха. Температура на входе смеси 435 †5 С. Давление иа выходе из трубы колеблется от 10 до 19 бар. к отравлениям серой и свободным углеродом, окись пикеля вводят в катализатор в количе25 стве от 1 до 40%.

2. Катализатор по п, 1, отлича ощийся тем, что весовое отношение окислов в носителе для

MgO: ZrO, составляет от 1,7 до 2, предпочтительно 1,85, и для NgO: Si02 составляет от

30 4,5 до 5, предпочтительно 4,7, 3. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестье активаторов вводят соли или окислы щелочных и щелочиоземельных металлов, например карбонаты калия, натрия

35 и бария.