П. л. ш с. в. макаров и г. и. воронов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 11

Заявлено 07,Ъ 1.1965 (№ 1011989/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

УДК 547.29 26.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий дри Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 02.111.1967. Б|оллстень № 6

Дата опубликования описания 4Л .1967 р т-:СОЗЗ" УРенк1аи,,ТЕХ11Авторы изобр "IcIIHH

А. И. Кудряшов, В. И. Бабаев, И. Г. Резников, П, Л. Ш

С. В. Макаров и Г. И. Воронов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения эфиров низкомолекулярных карбоновых кислот путем этерификации их жирными спиртами в присутствии серной кислоты при повыше IIIOH температуре.

В предлагаемом способе, с целью утилизации низкомолекулярных карбоновых кислот из водных растворов, например из сточных вод производства СКК, водные растворы жирных кислот нагревают до 110 †1 С и затем подвергают этерификацин жирными спиртами, В качестве жирных спиртов могут применяться спирты, выделенные из вторичных неомыляемых. Полученные эфиры низкомолекулярных кислот могут подвергаться переэтерификации ннзкомолекулярными спиртами.

Способ может быть осуществлен по следующей схеме.

Водный раствор низкомолекулярных кислот из бака подают насосом в испаритель и затем в пароперегреватель, в котором температура повышается до 110 — 140 С. Перегретые пары низкомолекулярных кислот и воды поступают в тарелочную этерификационную колонну, орошаемую высшими жирными спиртами, подаваемыми из сборника насосом. Орошение ведется спиртами, выделенными из вторичных неомыляемых.

В этерификационной колонне поддерживается температура 110 †1 Ñ.

Перегретые пары Hèçкомолекулярных кисloT и воды поступают в нижшою часть этернфикационной колонны и по мере подъема низкомолекулярные кислоты вступают в реакцию со спиртами, образуя эфиры. Перегретые пары воды не мешают этерификации, так как они обладают свойствами газа н выходят в виде газовой фазы из реакционной колонны.

Этерификацию ведут при большом избытке

10 хкирных спиртов (100 — 150% от теории) с добавлением серной кислоты как катализатора, что обеспечивает практический перевод всех кислот в эфиры.

15 Смесь эфиров и не вступивших в реакцию жирных спиртов из колонны поступает в промежуточный сборник. В этот же сборник поступают эфиры из системы конденсации, сосгоящей из холодильника и разделительного со20 суда (флорентины). Из промеи(уточного сборника насосом смесь эфиров и жирных спиртов подается на переэтерифнкацию в колонну, в которую одновременно подают низкомолекулярные спирты, например бутиловый, этило25 вый, которые взаимодействуют с эфирами, вытесняя более высокомолекулярные спирты.

Полученные в результате переэтерификации эфиры в переэтерификационной колонне отгоняют, конденсируют и отбирают, а жирные

30 спирты из нижней части колонны отводят I.

6,17 кг (кч 59, эф. ч. 145)

2,75 кг (кч 4)

0,93 кг (кч 204) в смеси со спиртами

5 кислой воды (сверху) кислой воды (снизу) При осуществлении предлагаемого способа получены следующие экспериментальные данные.

Пример 1.

Подано: спиртов водного конденсата

76в,-ной серной кислоты

Итого: 9,85 кг

7,07 кг (чо 8,55)

6,2 кг (чо 301,9)

0,113 кг (кч 800) 10

Баланс по числу о мыления

Взято Получено

5,36 8,55 = 46 6,17 204 = 1260

4,44 301,9 = 1340 2,75 4 = 11

15 0,08 800 = 64 0,93 204 = 190

13,383 кг

Итого:

Получено: эфиров высших спиртов и низших кислот

Итого: 1450

Итого: 1461

Опыты показывают, что извлечение низкомолекулярных кислот достигает 95 — 98 4.

20 Предлагаемый способ дает возможность получить необходимые во многих отраслях народного хозяйства эфиры.

7,13 кг (кч 39, эф. ч. 178)

3,5 кг (кч 9,8)

1,2 кг (кч 241) в смеси со спиртами кислой воды (сверху) кислой воды (снизу) потери спиртов с кислой водой

1,5 кг (кч 11, эф. ч. 44) Предмет изобретения

13,330 кг

Итого:

1, Способ получения эфиров низкомолекулярных карбоновых кислот путем этерификации последних жирными спиртами при повышенной температуре в присутствии серной

30 кислоты, отличающийся тем, что, с целью обеспечения возможности утилизации низкомолекулярных карбоновых кислот из водных растворов, например из сточных вод производства синтетических жирных кислот, последние

35 перед этерификацией нагревают до 110—

140 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве жирных спиртов используют спирты, выделенные из вторичных неомыляемых.

40 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что полученные эфиры подвергают переэтерификации с низкомолекулярными спиртами.

Баланс IIо числу омыления

Взято Получено

7,07 8,55 = 60,5 7,13 217 = 1550

6,2 ° 301,9 = 1816,0 3,5 ° 9,8 = 34,2

0,113 800 = 91 1,2 241 = 290

Итого: 1967,5 Итого: 1957,2

Пример 2.

5,36 кг (чо 8,55)

4,44 кг (чо 301,9) Подано: спиртов водного конденсата

76 /в-ной серной кислоты

0,08 кг (кч 800)

9,88 кг

Итого:

Составитель О. Нохрина

Редактор E. П. Семенова Текред А, А. Камыгпникова 1(орректоры: С. М. Белугина и Н. Н. Самыгина

Заказ 1064/15 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобветений и открытий при Совете Министров ССС1

Моск а, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

192783.3 4 сборник и подают на первую стадию этерифи- Получено: эфиров высших спиртов и низших кации. кислот