Способ получения симметричных а, а'-диаминокетонов

 

)%@87

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CoIos Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12о, 10

Заявлено 16,Ъ 1966 (,№ 1075965/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.288.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 31.V.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 30Х1.1967

Лвторы изобретения

А. H. Кост, P. С. Сагитуллин и T. В. Коронелли

Химический факультет Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ а, а -ДИАМИНОКЕТОНОВ

Данное изобретение относится к области получения диами, в частности симметричных а,а -диаминокетонов.

Предлагаемый способ получения симметричных и,и -диаминокетонов состоит в том, что ацетильное производное М-метиламинокислоты подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом при кипячении реакционной смеси.

Пример 1. Получение N,N -диметили, и -ди а цет а м идо а цет он а.

Смесь 30 г ацетилоаркозина и 60 мл уксусíî"o ангидрида кипятят с обратным холодильником 1 час. Избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме на водяной бане, остаток фракционируют в вакууме. Получают 9,6г (32,5,", от теоретического) Х-метилацетамидоацетона с т, кип. 117 — 125 С (7 млс рт. ст.) и

11,4 г (50% от теоретического) М,N -диметила,a -днацетамидоацетона с т. кип. 200 — 210 С при 7 мм рт. ст. (с разложением), который почти полностью закристаллизовывается при стоянии. После перекристаллизации из тетрагидрофурана получают 4,9 г (21,5o/с от теоретического) чистого N,N -диметил-а,а -диацетамидоацетона с т. пл. 105 — 106 С.

Найдено, to: С 54,19, 54,25; Н 8,13; 7,95.

Вычислено, о/,,: С 54,05; Н 805.

2,4 - Динитрофенилгидразон N N - диметила,а -лиаиетячипоаиетона получают 5-час кипячением 0,2 г 2,4-динитрофенилгидразина и

0,2 г очищенного кетона в 25 мл абс. спирта с добавлением 3 капель конц. соляной кислоты. Реакционную смесь выпаривают досуха в вакууме и остаток перекристаллизовывают из

5 мл абс. спирта. Получают 0,28 г (74% от теоретического) соответствующего 2,4-динитрофенилгндразона с т. пл. 123 †1 С.

Найдено, %: С 47,20, 47,36; Н 5,56, 5,49.

Вычислено, Я,: С 47 39 Н 5,31.

Пример 2. Получение N,N -диметила,n -дибензил-а,а -диацетамидоацетона.

Смесь 4 г ацетил-N-метилфенилаланнна и

10 л л уксусного ангидрида кипятят 40 лшн с обратным холодильником. Реакционную смесь разбавляют 20 мл воды и упаривают в вакууме. Маслянистый остаток растворяют в бензоле и пропускают ч=рез колонку с окисью алюминия, элюируя смесью бензол — ацетон (5: 1). После упаривания растворителей получают 3,4 г сырого N,N -диметил-а,а -дибензил-и,а -диацетамидоацетона в виде трудно криста;лизующегося масла. Вещество охарактеризовано в виде 2,4-динитрофенилгидразона, для получения которого 1,4 г выделенного кетона растворяют в 20 мл абс. спирта и кипятят 5 час с 1 г 2,4-динитрофенилгидразина и 2 каплями конц. соляной кислоты. Реакционную смесь охлаждают, выпавшие кри30 сталлы отделяют и получают 1,63 г (79",, от

196787

Предмет изобретения

Состав(пель И. Н. Пивницкаи

Редактор Л. К. Ушакова Текред T. П. Курилке Корректоры: Г. И. Плешакова и A. П. Татаринпева

Заказ 1933/13 Тираж;.33 П о д и и с,((о е

ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретс(п(й и открытий прп Совет; Мшгистров СССР

Москва, Це(lip, Hp. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапупова, 2 теоретического) 2,4-д((нитрофенилгидразона

Х,N -диметил-а,а — дибензил-к,а -диацета»;;(доацетона с т. пл. 129 — 131 С (из смеси бе;зол — гептан).

Найдено, ) „: С 62,17, 62,27; Н 5,70, 5,73;

Х 15,33, 15,43.

Вычислено, ", : С 62,1,"; Н 5,76; Х 15,00.

Способ получения симметричных <х,а -дна(,(и((окетонов, отличающийся тем, что ацстилвное производное Х-метиламииокислоты подвергают взаимодействи(о с уксусным a(t:.идридом при кипя tetttt; реакционной смеси.