Способ получения 5-арилазо-2,4-дитиогидантоинов

Авторы патента:


 

196866

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 8/01

Заявлено 20.V.1966 (№ 1076938/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.V.1967. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 2 VIII.19б7

МПК С 07d

УДК 547.556.3 783.9.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения

А. П. Грищук и Т. В, Перова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АРИЛАЗО-2,4-ДИТИОГИДАНТОИНОВ

Вычислено, 9/„: N 23,70; S 27,23.

Я вЂ” м=м-- М с --=3 т.1

Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в качестве азокрасителей.

Предлагаемый способ получения 5-арилазо2,4-дитиогидацтоинов заключается B том, что

2-тиогидантоип обрабатывают пятисернистым фосфором в среде диоксана при кипячении с последующим сочетанием полученного пр этом продукта с солями диазония, например с диазотированным анилином, диазотированной антраннловой кислотой.

Пример 1. 5-ф с н и л а з о-2,4-д и т и о г ид а н т о и и. 2,32 г (0,02 моль) 2-тиогпдантоина, 2,5 г P2S,- и 25 мл безводного диоксана кипятят 50 мин с обратным холодильником, после чего горячий раствор фильтруют. К полученному раствору, содержащему 2,4-дитиогидантоин, прибавляют 10 г льда и при 0 С постепенно при помешивании добавляют раствор 1,94 г (0,02 моль) диазотированного анилина. Через 15 мин выпадает кристаллический осадок азокрасителя. Смесь оставляют при

0 С еще 30 мин, затем осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход О,б г (12%).

Перекристаллизация из дихлорэтана дает темно-красные иглы, т. пл. 208 — 209 С (с разложением) .

Найдено, %: N 23,17; S 27,49.

С9 81 14 2.

Пример 2. 5-о-карбоксифеннлазо2,4-д и т и о г и д а н т о и н. К 0,02 люль 2,4-дитиогидантоина в диоксановом растворе (получение описано выше) добавляют при 0 С раствор 0,02 моль диазотированной антраниловой кислоты. Красный раствор выдерживают при 0 С в течение 1 «ас, после чего разбавляют водой, подкисленной НСI. Выпадает светло-красный осадок красителя, которьш отфильтровывают, промывают водой. Выход

2,1 г (37%).

После перекристаллизации из метанола— мелкие светло-красные кристаллы, т. пл. 255—

25б С (с разложением).

Найдено, %: N 20,!3; S 22,б3.

С rgH802N4S2

Вычислено, %: Nr 19,98; S 22,80.

20 Другие синтезированные азокрасителн общей формулы представлены в таблице.!

96866

Таблица

Найдено, ю, Вычислено, о и

Т. пл.", С

Бруттоформула

Цвет

С,-,Нв1 1юЗв

208 †2 23,17

1 СюН—

Темнокрасный

27,49

23,70

27,23

Черный

209 †2 21,84 25,76

С, HвON„,Sg

n = НΠ— С„Н1—

22,20

25,42

22,4 л = CgH,-Π— СвН,— С,1Н,.О. ;3-„

Зеленоваточерный

203 — 204 19,48

22 88,56 19,98 22, 255 †2 20,13 22,63

Светлокрасный

C gHgOgNPg о = НООС вЂ” С,Н,—

19 98 22,80

Плавится 19,59 выше 350

22,50

Темнокрасный

С юНвЖ 1Л

19,98

n = HOOC — СюН—

22,80

Красный

259 — 260

19,54 22,97

19,98 и = HOOC — С,Н4—

С1юНво,1 1,8, 22,80

15,83 17,63

209 †2

15,55

Желтый

Сднвозы489А$

ЧИ

17,85 о = НгС зАз — Сю Ню—

15,07 17,57

I5,55

Cg HgOgN4SgAs Кири ично красный л=Н,О,Аз — СюН4—

ЧП1

Плавится выше 350

17,85

235 — 236

27,07 21,07 27,97

Темнокоричневый п=СюНв — N=

=N — CsHà—

С, Н,е1 1ю5в

21,34

22,44 19,56

Краснокоричневый

> С1юН7

19,23

С1<)Н1Л432

214 †2

22,39

Прим е ч ание. Все препараты плавятся с разложением.

Предмет изобр стени я

Составитель Н. Филиппова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и Н И Бы .рова

Заказ 2189 18 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения о-арилазо-2,4-дитиогидантоинов, отличающийся тем, что 2-тиогидантоин обрабатывают пятисернистым фосфором в среде дионсана при кипячении с последуюп1им сочетанием полученного при этом продукта с солями диазония, например с диазотированным анилином, диазотированной антра5 ниловой кислотой.

Способ получения 5-арилазо-2,4-дитиогидантоинов Способ получения 5-арилазо-2,4-дитиогидантоинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым замещенным фенилимидазолидинов, к способу их получения и к их использованию в фармацевтических композициях

Изобретение относится к производным имидазола, способу их получения и их применению

Изобретение относится к способу получения соединений формулы (I), заключающемуся в том, что соединение формулы (IX): в которой R1' имеет вышеуказанное значение и М представляет атом водорода или радикал R2' который имеет значения, указанные выше для R2, в которых возможные реакционные функции могут быть защищены защитными группами, подвергают реакции с соединением формулы (VIII), определенной выше, для получения продукта формулы (X): в которой R1' М и R4' имеют указанные выше значения, полученное соединение формулы (X), при условии, если М означает R2' определенный выше, подвергают реакции галогенирования, с получением продукта формулы (XI): в которой R1', R2', R4' и Hal имеют указанные выше значения, который подвергают реакции обмена галоген-металл, затем реакции с соединением формулы (XII): в которой R9' имеет значения, указанные в пункте 1 для R9, в которых возможные реакционные функции могут быть защищены защитными группами, и получают продукт формулы (I2): в которой R1', R2', R4' и R9' имеют вышеуказанные значения и, при необходимости, или осуществляют взаимодействие продукта формулы (I2) с соединением формулы (XV): O=C=N-R6' (XV) в которой R6' имеет значения, указанные в пункте 1 для R6, в которых возможные реакционные функции могут быть защищены защитными группами, для получения продукта формулы (I3): в которой R1', R2', R4', R6' и R9' имеют вышеуказанные значения, или продукт формулы (I2) подвергают реакции омыления с получением продукта формулы (I4): в которой R1', R2', R4' и R9' имеют вышеуказанные значения, который подвергают реакции с COCl2 для получения продукта формулы (I5): в которой R1', R2', R4' и R9' имеют вышеуказанные значения, или же продукт формулы (X) при условии, что M означает атом водорода, подвергают реакции галогенирования для получения продукта формулы (XIV): в которой R1', R4' и Hal имеют вышеуказанные значения, который подвергают реакции обмена галоген-металл, затем обработке соединением формулы (IVa), (IVb), (IVc), (IVd) или (IVe), определенной выше, чтобы получить продукт формулы (I6): в которой R1', R4', Hal и R3'' имеют вышеуказанные значения, полученное соединение подвергают реакции обмена галоген-металл, затем обработке соединением формулы (IVa') (IVb'), (IVc'), (IVd') или (IVe'), определенной выше, для получения продукта формулы (I7): в которой R1', R4', R2'' и R3'' имеют вышеуказанные значения; затем полученные выше продукты формул I2, I3, I4, I5, I6, I7, которые представляют собой продукт формулы I, выделяют либо подвергают, если необходимо, одной или нескольким реакциям превращения для получения других продуктов формулы I, в любом порядке: а) этерификации кислотной функции, b) омылению функции сложного эфира до кислотной функции, с) превращению функции сложного эфира в функцию ацила, d) превращению цианофункции в кислотную функцию, е) превращению кислотной функции в амидную функцию, затем, в случае необходимости, в функцию тиоамида, f) восстановлению карбоксифункции до спиртовой функции, g) превращению функции алкокси в функцию гидроксила или же функции гидроксила в функцию алкокси, h) окислению спиртовой функции до альдегидной, кислотной или кето-функции, i) превращению радикала формил в радикал карбамоил, j) превращению радикала карбамоил в радикал нитрил, k) превращению радикала нитрил в тетразолил, l) окислению алкилтиогруппы или арилтиогруппы до соответствующего сульфоксида или сульфона, m) превращению функции сульфида, сульфоксида или сульфона в функцию соответствующего сульфоксимина, n) превращению функции оксо в функцию тиоксо, о) превращению радикала в радикал р) превращению кислотной функции в функцию q) превращению функции бета-кето-сульфоксида в функцию альфа-кетотиоэфира, r) превращению карбамата в мочевину и, в частности, сульфонилкарбамата в сульфонилмочевину, s) удалению защитных групп, которые могут защищать реакционные функции, t) солеобразованию при помощи минеральной или органической кислоты или при помощи основания, u) расщеплению рацемических форм соединений формулы (I) с получением изомеров, энантиомеров и диастереоизомеров

Изобретение относится к новому применению производных имидазола, к новым производным имидазола, способу их получения, к новым полученным промежуточным продуктам и к фармацевтической композиции на основе производных имидазола

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения формулы III где R1 - водород или гетероарилалкил, R2 - группа, выбранная из СН2-О-аралкила, СН2ОСО-алкила, СН2ОСОNН2, СН2ОСОРh, СН2ОСOО-алкила; R3 - С3-алкил; R4 - дихлорфенил, включающему взаимодействие соединения формулы I где R1, R2 и R3 такие, как определено выше, с соединением формулы II: R4-S-Hal, где R4 - такой, как определенно выше, и Hal представляет собой галоген, в присутствии основания

Изобретение относится к производным имидазола формулы (1), где X, Y, R, R2, R3 и R4 такие, как определено в формуле изобретения

Изобретение относится к производным имидазола формулы (I), где X, Y, R, R2, R3 и R4 такие, как определено в формуле изобретения
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-19T21:19:08
Наверх