Патент ссср 197158

 

197Б8

Сова Советскив

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 39Ь, 22/10

Заявлено 24.1 V.1965 (№1004624/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 31Х.1967. Бюллетень ¹ 12

MIjI(С 081т

УДК 678.644 142 (088.8) Комитет по делам изооретеиий и открытий прн Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 10Л 11,1967

Авторы изобретения А, В. Сименидо, Г. А. Бударина, А. К. Федоров, А. Н. Проскурнина и T. М. Гриценко

Заявитель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол

СПОСОБ ОЧИСТКИ ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНПОЛИОЛОВ

Известен. способ очистки полиоксиалкиленполиолов от примесей щелочного характера путем обработки их кислыми глинами при нагревании.

Однако этот способ имеет следующие недостатки:

1. Количество кислоты, содержащейся в глине, трудно получать всегда одинаковым.

2. Кислоты, содержащиеся в глинах, в условиях обработки полиэфиров способны зызывать некоторую деструкцию последних.

3. Необходимо избегать сколько-нибудь продолжительного контакта кислых глин с полиэфиром, особенно при повышенных температурах, для предотвращения повышения кислотного числа полиэфира сверх допустимого.

Это создает затруднения в практической технологии и требует больших фильтровальных площадей для ускорения отделения осадков.

4. Взаимодействие кислоты, содержащейся в глине, со щелочью дает соль, которая в условиях обработки в вязкой среде может выпасть в форме мельчайших кристаллов (размером от долей микрона до нескольких микpoH), не связанных с относительно крупными частицами глины. В этом виде соль может пройти через фильтр, вызывая необходимость повторных фильтрований полиэфиров.

Предложенный способ отличается применением вместо кислых глин нейтральных активированных глин, что позволяет значительно упростить технологию процесса очистки и улучшить качество очищенных полимеров.

Нейтральные активированные глины, практически не содержащие остаточной кислотности после активапии, приближаются по своему химическому составу к формуле:

Al2(Он) 2(514ото) нео °

Наличие в активированной глине инородной

10 кислоты не является обязательным условием нейтрализации щелочных полиэфиров. Полную очистку последних от щелочных примесей можно осуществить в результате прямого взаимодействия этих примесей в среде полиэфира с собственным веществом нейтрального активированного бентошп а.

Глины, используемыс для очистки щелочных полиэфиров, согласно изобретению, это те же продукты, которые давно применяются в мас20 ложировой промышленности под названием

«отбельных глин» для обесцвечиваныя масел и жиров и должны быть практически нейтральными во избежание ката IHTï÷åñêîãо расщепления. Предпочтительные размеры частиц

25 нейтральной актнвированной г;пины 100—

400 нк, влажность (по предельной убыли в весе при 105 С) 5 — 15%

Загрузки нейтрального активнрованного бентонита (глины) подбираются опытным пу30 тем в зависимосги от щелочностн, мо,1екулярного веса, содержания полярных функцнональ971Я ных групп, молекулярно-весового раопределения очищаемого полиэфира и составляют 4 —12в/в от веса последнего. При надлежащей степени диспергирования нейтрального активированного бентонита в обрабатываемом полиэфире продолжительность перемешпвания может длиться 0,5 — 1 час. Однако и более длителы-ое перемешива»ие безвредно для пол»эфираа.

Возможность длительного контактирования даже при повышенных (выше 100 С) температурах появляется вследствие нейтральности

:применяемых активированных бентонитов, отсутствия в системе сильных кислот и их солей.

Время контактирования всегда рав»о сумме времен собственно ооработки (перемешивания) и фильтрования, и если допустимое время контактирования невелико, приходится после перемешивания быстро отфильтровывать твердую фазу. По предлагаемому способу допустимое время контактирования может быть неограниченным и поэтому обходятся фильтрами малой производительности.

После обработки полиэфир отфильтровывают и сушат в токе инертного газа при температуре до 160 С до достихкения требуемых показателей.

Предлагаемый способ очистки приме»HM к любым полиэфирам (ПЭ), как совместимым с водой, так и не совместимым, т. е. к полиэфирам любого молекулярно о веса и строения.

Кислотные числа полученных полиэфиров определялись по методике ГОСТ5985 — 59 при точности анализа ++0,01 мг КОН/1 г ПЭ.

Зольности оценивались по методике ГОСТ

1461 — 62 с реально достижимой точностью

+0,0002% абс. Отдельно определялось содержание главной минеральной примеси калия пламеннофотометрическим методом; чувствя- 40 тельность — 2 части К на млн. частей ПЭ.

К полиэфирам полнуретанового назначения (в отношении электролитных примесей) предьявляются следующие требования: кислотное число (0,1 — 0,2 мг КОН/1 г ПЭ

45 содержание золы (0,005p/о содержание калия <25 ч. на млн. ч. — ПЭ.

Зольность

0/О

Н,О

Кислотное Содержание число, л г калия, ч. на

КОН/1 г ПЭ млн. ч. ПЭ

Примеры

0,005

0,005

0,005

0,03

0,03

0,294

16,0

0,01

0,04

0,01

Предмет изобретения

Способ очистки полиоксиалкиленполиолов от примесей щелочного характера путем обработки их глинами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса очистки и улучшения качества очищенного полимера, в качестве глин применяют нейтральные активированные глины, Составитель В. Филимоноь

Техред Л. Ьриккер Корректоры; М. П, Ромашова и Н. И. Быстрова

Редактор H. Корченко

Заказ 2386/19 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную вводом азота, мешалкой и водяным обратным холодильником, загружают 191 г щелочного полиэфира, полученного полиоксипропилированием глице1)ина в присутствии глиэерата калия (щелоч»ость в пересчете на КОН

0,565p/в, содержание гидроксильных групп

4,8в/p). Добавляют при перемешивании 1,9 г воды, нагревают до 90 С и поддерживают эту температуру в ходе дальнейшей обработки.

Вводят 15,3 г нейтрального активнрованного асканита (Мехарадзевский завод бентопорошков) с влажностью 9з/> и перемешивают в течение 2 час. Затем фильтруют па обогреваемом друкфильтре прн 90 С и осадок отжимают сжатым азотом. Фильтрат продувают током чистого арго»а в течение 40 л ин. при

150 С.

Пример 2. 100 г природного измельченного бентон»та (месторождение Ванис-Кеди) активируют при 95 С в течение 5 час. в 500мл

10в/и-ной соляной кислоты. Затем активированный бентонпт тщательно отмывают кипящей водой от кислоты и высушивают прн

105 C до влажности 5,2в/в.

168 г щелочного полиэфира, аналогичного исходному в примере 1, с добавленными 1,7 г воды обрабатывают аналогично примеру 1, но при 140 С 5 г полученного нейтрального активирова»ного бентонита в течение 0,5 час, после чего легко отфильтровывают на друкфпльтре и фильтрат снова обрабатывают в течение 0,5 час прн 140 С 3,2 г того же самого свежего бентонита. Окончательный фильтрат продувают при 150 С током чистого аргона в течение 40 иин.

Пример 3. 300 г щелочного полиэфира, полученного полиоксипропилированием глицерина в присутстви» твердого КОН (щелочность в пересчете на КОН 0,79>/р, содержание гидроксильных групп 2,33о/p), обрабатывают в течение 2 час. при 90 С 24 г активированного нейтрального гумбрина (завод «Салолин», Ленинград) с влажностью 12,6>/в после чего полиэфир отфильтровывают. Анализу подвергали невысушенный фильтрат.

Ниже приведспы свойства продуктов, полученных в примерах 1 — 3.