Способ восстановления нитро-нитрозо-азокси-азогидразо- диазоили гидроксиламиновых соединений
Класс 12 - " ., Р !
ОПИСАНИЕ способа восстановления нитро- нитрозо- азокси- азогидразо- диазо- или гидроксиламиновых соединений.
К авторскому свидетельству A. Е. ПораМ-Кешнца и И. M. Езреелева, заявленному 26 марта 1930 года (заяв. свид. ¹ 66841).
I О выдаче авторского свидетельства опубликовано 30 апреля 1932 года.
Известен способ получения ароматиче- ских гидроксиламинов восстановлением ! нитропроизводных порошкообразным ме. таллом Zn, РЬ, Al, Mg и пр. в водной среде в присутствии нейтральных солей:
Са Cl (см. германский патент № 84138)., В германском патенте ¹ 84891 описан способ получения ароматических гидро- 1 ксиламинов восстановлением нитропооиз=
* I водных при помощи активированной медью I цинковой пыли.
В геоманском патенте № 43230 описан 1 способ получения азоксибензола орто-, азокситолуола, параазокситолуола и азо ксинафталина из соответствующих нитро-
C соединении Zn — пылью в присутствии или, отсутствии железа с применением водного раствора хлористого кальция или поваренной соли. 1
В Chemisches Zentralblatt 1927 года стр. 869, П том, имеется указание на швейцарский патент № 118720, в котором описан способ полученич 1-аминонафталин-4, 6, 8-трисульфокислоты восста- новлением соответствующего нитронафталина в кислой среде железом в присутствии меди.
В 1927 г. Lyons u Smith опубликовали исследование, из которого видно, что вос- . становление ароматических нитросоединений может быть с успехом проведено железными опилками в присутствии раствооа поваренной соли или хлорното железа (cM. Berichte 1927 год, 1 стр. 173), при чем названными исследователями указывается, что прибавка хлоридов некоторых тяжелых металлов, как, напр., медь, ртуть и т. д к хлорному железу в надежде ускорить или облегчить восстановление дала отрицательный результат.
Авторамп настоящего изобретечия найдено, что при восстановлении вышегеречисленных соединений железом в н е йт р а л ь н о и среде в присутствии раствора повареннои соли или какой-либо другой.нейтральной соли (хлористого калия. кальция, бария, сульфата натра или калия и т. и.) прибавка в реакционную смесь небольших количеств солей меди или другого тяжелого металла (ртуть и т. и.) без всякой прибавки хлорного железа значительно ускоряла и облегчала восстановление. При этом для соединений, дающих несколько ступеней восстановления, имеется возможность повести восстановление лишь до определенной ступени, регулируя концентрацию и температуру,i .с ф l " л (fАВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ а также сорт и количество прибавляемых в качестве катализаторов солей тяжелых металлов. От способа швейцарского патента М 118720 данный способ отличается тем, что восстановление ведется в нейтральной среде, без добавки какой либо. кислоты, что удешевляет производство и сберегает железную аппаратуру.
От давших отрицательный результата опытов Лайонса и Смита настоящий способ отличается тем, что восстановление ведется без прибавки хлорного железа с одними нейтральными солями и солями меди, ртути, кобальта, никкеля и т. и.
Бремя, потребное на восстановление, при описанных условиях значительно сокращается сравнительно с требующимися при других способах, а выхода часто увеличиваются.
П р и и е р 1; — Восстановление нитробензола.
В колбу, снабженную мешалкой и соединенную с обратным холодильником, наливают 200 слР 10%-го раствора Na G и 62 г бензола; далее по частям в четыре приема
-прибавляют 1бО г железных опилок и
20 см 1%-ro раствора медного купороса.
Восстановление ведут на кипу 2 часа. Выход анилина — теоретический.
Пример 2, — Восстановление паранитроанилина.
В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, наливают раствор поваренной соли (15 г ИаС1 в 300 м" воды), прибавляют 140 э железных опилок и при .сыпают на кипу втри приемачерез /э часа по 20 з паранитроанилииа. После первой загрузки паранитроаиилина из капельной воронки спускают также в три приема 4 сжз раствора медного купороса (100 г CuSO4
5Н 0 на 1 л). Продолжительность процесса восстановления †часа.
Пример 3. — Восстановление соляно.кислого нитроэодиметиланилина. !
Солянокислыи нитрозодиметиланилин, ! полученный обычным образом путем нитрозирования 100 г диметиланилина, присыпают по частям в 100 сиз воды, . содержащей 10 г Na C!, 100 z железных ! опилок и 2,5 см раствора медного купо-! роса (100 э CuS0 — 5H-О в 1 л воды).
Температуру держат не выше 35; для этого в реакцчо иную жидкость забрасывают куски льда; восстановление ведут при помешивании; продолжительность восстановления †око 3 часов.
Во всех приведенных примерах медный купорос можно заменить эквивалентным количеством сернокислой или хлорной ртути или какой-либо соли окиси кобальта или никкеля.
Предмет изобретения.
Способ восстановления нитро-нитрозоазокси- азо- гидразо- диазо- или гчдроксиламиновых соединений при помощи железа в присутствии водных раствооов нейтральных солей, отличающийся тем, что в качестве активаторов прибавляют соли двухвалентных тяжелых металлов.
