Способ получения а-хлорэфиров спиртов

 

2OI387

Союз Соеетбних

Социалистических

Ребрублйк

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.V(1.1966 (№ 1088854/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х.1967

Кл. 12о, 19/03

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.361 362.07 (088.8) ABTopы изобретения P. Г. Мирсков, В. М. Власов, В. Н. Петрова и Ш. И. Тарпищев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЭФИРОВ СПИРТОВ

Данное изобретение относится к области получения эфиров непредельных спиртов, находящих широкое применение в органическом синтезе.

Известс . способ получения насыщенных а-хлорэфиров, состоящий в том, что алифатический насыщенный спирт подвергают взаимодействию с альдегидом жирного ряда в присутствии газообразного хлористого водорода t.ðè охлаждении с последующим выделением целевого проду.кта известным способом.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в реакции используют непредельные первичные или вторичные этиленовые илн ацетиленовые спирты, Это позволяет технологически простым способом получать трудно получаемые соединения, находящие широкое применение в органическом синтезе.

Пример 1. Синтез ахлорэтилаллилового э ф и ра. В реакционную смесь, состоящую из 15 г (0,26 г ° люль) аллилового спирта н 12 г (0,28 г люль) ацетальдегида при охлаждении до 0 С и перемешивании пропускают сухой хлористый водород в течение 5 лтин. После расслоения смеси верхний слой отделяют, сушат хлористым кальцием и разгоняют в вакууме. Получают 19,8 г (64 /„ ) а-хлорэтилаллилового эфира, т. кип. 44 — 47 С

2 при давлении 50 л м рт. ст., и о 1,4255; део4

0,9731; MRp найдено 31,72, вычислено 31,44.

Найдено, %: Cl 29,22.

С5Н ОС1.

Вычислено, с „: Cl 29,40.

Пример 2. Синтез ахлорэтилп р о п а р г и л о в о г о э ф и р а. В смесь 11,2 г (0,2 г ° моль) пропаргилового спирта и 8,8 г

10 (0,2 г. лоль) ацетальдегида при охлаждении и перемешивании в течение 3 — 5 лшн пропускают сухой хлористый водород. После расслоения реакционной смеси верхний слой отделяют, сушат хлористым кальцием и разгоня15 ют. Выделено 18 г (76%) а-хлорэтилпропаргилового эфира, т. кпп. 60 — 61 С при давлении

75 мм рт. ст., пp 1 4362 d< 10379; MRp найдено 29,89, вычислено 29,78.

Найдено, с с: С 5,67; Н 591 Cl 29,84.

20 С-НтОС1.

Вычислено, %: С 50,67; Н 5,95; Cl 29,90.

В ИК-спектре vC=C 2125 слт т; v=C — EI

3305 см — т; vC — Π— С 1054 и 1134 слт

Пример 3. Синтез ахлорэтилбут и н и л о в о г о э ф и р а. При взаимодейсгвии 14 г (0,2 г люль) бутин-1-ола-4 и 8,8 г (0,2 г тюль) ацетальдегида с сухим хлористым водородом в условиях опыта 3 получа30 ют 18,6 (74% ) 1-хлорэтилбутин-3>-илового

201387

Предм ет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор С, А. Барецков Текред T. П. Курилко Корректоры; С. А. Башлыкова и Г. И. Плешакова

Заказ 3197/1 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 эфира, т. кип. 76 С при давлении 75 мм рт. ст., п о 1,4476, d44в1 1,0257. МКр найдено

34,58; вычислено 34,43, Найдено, оД,: Cl 26,38.

С,Н,ОС1.

Вычислено, о/о. Cl 26,75.

Пример 4. Синтез ахлорэтилизобутинилового эфира. Из 14 г (0,2 г моль) бутин-1-ола 3,88 г (0,2 г ° моль) ацетальдегида при пропускании сухого хлористого водорода получают 16,2 г (61 />) 1хлорэтил -1>-метилпропин-2т- иловый эфир, т. кип. 62 — 64 С при 100 мм рт. ст., n 1,4266;

de 0,9806; МКр найдено 34,69, вычислено

34,43.

Найдено, о/, : Cl 26,51.

С,НвОС1.

Вычислено, %. Сl 26,75.

Пример 5. Синтез ахлорпропилпр о п а р гило вîrо э ф и р а. Из 11,52 г (0,2 г моль) пропаргилового спирта и 11,6 а (0,2 г моль) пропионового альдегида прн взаимодействии с хлористым водородом получают 15,8 г (60 /о) а-хлорпропилпропаргилового эфира с т. кип. 79 — 81 С при давлении

5 70 мм рт. ст., пр2о 1 4387. d4ю 1 0080. М1 р найдено 34,58, вычислено 34,43, Найдено, о,: Cl 26,43.

С,Н,ОС 1.

Вычислено, /о. Cl 26,75.

ТО

Способ получения а-хлорэфиров спиртов путем взаимодействия альдегида жирного ряда с алифатическим спиртом в присутствии газообразного хлористого водорода при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алифатического спирта используют первичный или вторичный этиленовый или ацетиленовый спирт.