Способ получения 6-гидроксиламиновых

 

202960

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07Х11.1966 (№ 1089093/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 25.XII.1967

Кл, 12р, 10

МПК С 07d

УДК 547.873.07(088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий ори Совете й1ииистрсв

СССР

Авторы изобретения

И. А. Мельникова и Ю. А, Баскаков

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ГИДРОКСИЛАМИНОВЪ|Х

ПРОИЗВОДНЪ|Х

2-АЛ КОКСИ-4-АЛКИЛАМИНО-СИММ-ТРИАЗИ НОВ

Данное изобретение относится к области получения соединений, которые могут быть использованы в качестве биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения 6-гидроксиламинопроизводных 2-алкокси-4-алкиламино-симлг-триазинов заключается в том, что 2хлор -4- алкиламино -6- метоксиамино-симлтриазины вводят во взаимодействие со свободным гидроксиламином, N-метилгидроксиламином или их хлоргидратором. Реакцию лучше проводить в водно-органической среде в атмосфере инертного газа в присутствии большого избытка ацетата натрия или бикарбоната натрия.

Получаемые по предлагаемому способу соединения — вполне устойчивые кристаллические вещества и могут быть использованы в качестве биологически активных соединений.

B приводимых ниже примерах дано подробное описание условий получения предлагаемых соединений.

Пример 1, 2-Метокси-4-этиламино-N-метилгидроксиламино-симлг-триазин.

8,3 г (0,1 моль) хлоргидрата N-метилгидроксиламина в 10 мл воды нейтрализуют при температуре от — 10 до — 5 С раствором 8,5 г (0,1 лголь) NaHCOa в 25 мл воды в токе азота. К полученному раствору амина одновременно добавляют при 5 — 10 С 9,4 г (0,05 моль)

2-метокси-4-алкиламино -6- хлор-силглг-триазина в 40 лгл диоксана и 17 г (0,2лголь) NaHCOaв 60 м г воды. Время добавления 10 мин, после добавления рН 8. Реакционную смесь перемешивают 2 час при 55 — 60 С и 1 час при

80 С (рН смеси -8) в токе азота. При нагревании суспензия превращается в темный зеленовато-фиолетовый раствор.

По окончании нагревания раствор охлаждают, добавляют воду (/2 по объему), затем разбавленную соляную или уксусную кислоту до рН 7 — 6.

I(реакционной смеси добавляют поваренную соль до начала выделения масла, экстрагируют бензолом (3;(70 лгл), бензольный экстракт сушат над MgSO„, после отгонки расгворителя и охлаждения остатка получают около 10 г очень вязкого фиолетового вещества. его обрабатывают при нагревании петролейным эфиром (15 льг), сливают раствор, из него при охлаждении выпадают кристаллы.

Остаток обрабатывают на холоду эфиром (15 ил), отфильтровывают кристаллы, соеди2ь няют их с ранее выделенными и промывают холодным эфиром.

Получают 6 г (60%) 2-метокси-4-этиламино-6-N-метилгидроксиламино -силгм- триазина, т. пл. 100 — 101=С (после дополнительной про30 мывкн на холоду эфиром и водой).

202960

Предмет изобретения

С8Н15М502.

ОН

С,Н,;N;O, Составитель Г. Шагалова

Редактор М. Старосельская Чекред Л. Я. Бриккер

Корректоры: Н. И. Быстрова и Е. Н. Гудзова

Заказ 3854/10 Тираж 535 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, g: С 4242; 41,99; Н 6,98; 6,91;

-С 7013 Мв О 2. и.- "

Вычислено,. о о: С 42,20; Н 6,59; N 35,17.

П р и м ер 2. 2-Метокси-4-(н-пропиламино)с

6-N-метилгидроксиламино-симл-триазин. В аналогичных условиях из 20,2 г (0,1 моль)

2-метокси -4- (н-пропиламино) -6- хлор-симмтриазина, 16,6 г (0,2 моль) хлоргидрата N-метилгидроксиламина, 34 г (0,4 моль) ХаНСОз после перегонки получают 18,55 г (64%) 2-метокси -4- (н-пропиламино)-6-N-метилгидроксиламино-симм-триазина, т. кип. 148 — 149 С/0,08 мм, который кристаллизуется при длительном стоянии, т. пл, 55 — 56 С.

Найдено, %: С 45,39; 45,28; Н 7,49; 7,46;

N 32,59; 32,33.

Вычислено, %: С 45,04; Н 7,09; N 32,84.

Пример 3. 2-Метокси-4-изопропиламино-6N-метилгидроксиламино-симм-триазин.

В аналогичных условиях из 6,3 г (0,031 моль)

2- метокси -4- изопропиламино -б- хлор-симмтриазина, 5,2 г (0,062 г моля) хлоргидрата

N-метилгидроксиламина, 10,6 г (0,124 моль)

NaHCO3 получают 3,8 г (58%) перегнанного

2-метокси -4- изопропиламино -6- N-метилгидроксиламино-силл-триазина, т. кип. 129—

130 С/0,05 мм, который кристаллизуется при длительном стоянии, т. пл. 75 — 76 С.

Найдено, %: С 45,05; 44,85; Н 7,25; 7,22;

N 32,64; 32,35.

Вычислено, %: С 45,04; 7,09; N 32,84.

Пример 4. 2-Метокси-4-изопропиламино6-гидроксиламино-симм-триазин. В аналогичных условиях из 4,9 г (0,024 моль) 2-метокси4-изопропиламино-б-хлор-симм-триазина, 3,35 г (0,048 моль) хлоргидрата гидроксиламина, 8 г (0,096 моль) NaHCO получают 2,4 г (51%) 2-метокси-4-изопропиламино-6-гидроксиламино-силл-триазина, т. пл, 150 — 151 C (со вспениванием, отмывка примесей эфиром на холоду).

Найдено, %: С 41,93; 42,22; Н 6,69; 6,49;

N 35,04; 34,90.

C7 13N"

Вычислено, %: С 42,20; Н 6,59; N 35,17.

Аналогично получены также (С вЂ” Св) -алкиламинопроизводные симл-триазина.

Способ получения 6-гидроксиламиновых производных 2-алкокси-4-алкиламино-симмтриазинов общей формулы

20 где R — Н или СНз, R — Са — С,.--алкил, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента производных симм-триазинов 2хлор -4- алкиламино -б- метоксиамино-симлтриазины подвергают взаимодействию со свободным гидроксиламином, N-метилгидроксиламином или их солями в водно-органической среде, например вода — диоксан, в присутствии избытка уксуснокислого натрия или двууглекислого натрия в атмосфере инертного

40 газа при температуре реакционной смеси 55—

80 С,