Способ получения ацильных комплексов
206570
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 02.1Х.19(3 № 110 :439!23-4) 1(л. 12о, 1 1 с присоединением заявки №
Приоритет
М11К С 07с йомитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
" .), I(547 25 295 94 464.1.07 (088.8) Опубликовано 08.Х1!.1967. Бюллетень ¹" 1
Дата опубликования описания 13.11.1968
Авторы изобретения
О. Е, Леваневский и Т. Жумадылов
Институт органической химии АН Киргизской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ
Изобретение относится к области получения новых ацильных комплексов, которые в отличие от обычных солей карбоновых кислот хорошо растворимы в углеводородах и других неполярных растворителях и поэтому могут быть использованы в качестве гомогенного катализатора в различных процессах, например в процессе окисления углеводородов.
Предлагаемый способ заключается в том, что соль стеариновой кислоты подвергают взаимодействию с моно- или трихлоруксусной кислотой при комнатной температуре в среде петролейного эфира. Непрореагировавшую стеариновую соль отфильтровывают, а затем из реакционной смеси отгоняют полностью петролейный эфир и получают сухой остаток, представляющий собой чистую комплексную соль состава Me(St)2 2R СООН, где St—
ОСОСттН»,. Me — ион металла с координационным числом 4 и 6, например Со, Fe, Ni, Mg, Мп; R — ССlз или CH Cl.
Пример l.
Получение Со(St) ° 2 CCI COOIB двугорлую колбу с мешалкой и гидравлическим затвором помещают 200 лл сухого петролейного эфира с растворенными в нем 4 г трихлоруксусной кислоты. К раствору при перемешивании присыпают 10 г стеарата двухвалентного кобальта. (Количество добавляемого стеарата должно быть примерно на 20% выше, чем необходимо по расчету).
Перемешпвание продолжают при комнатной температуре 4 — 5 час, пока в растворе не установится равновесие. Затем раствор комплексного соединения охлаждают до 5 С и быстро отфильтровывают нерастворившийся стеарат кобальта. Петролейный эфир отгоняют от комплекса в вакууме при 50 — 60-"С.
При охлаждении комплекса он быстро кристаллизуется в светло-розовый порошок. Выход его 11,53 г, или 99,9% в пересчете на взятую трихлоруксусную кислоту. Результаты анализа и другие свойства комплекса приведены в таблице.
Пример 2.
Получение Mg(St)g 2СН С1СООН.
В двугорлую колбу с мешалкой и гидравлическим затвором заливают 200 лл сухого бензола с растворенными в нем 2 г монохлоруксусной кислоты. K раствору при перемешивании присыпают 8 г стеарата магния. Перемешивание продолжают при комнатной температуре 4 — 5 час, после чего раствор охлаждают до 10 С и быстро отфильтровывают от нерастворившегося стеа рата магния. Бензол отгоняют от комплекса, а его остатки удаляют
D в вакууме при 60 — 70 С. При охлаждении ком206570 чем рассчитанный. Это указывает на то, что комплекс находится в асоциированном состоянии. Состав и свойства других комплексов приведены в таблице. плекса ниже 4ГС он быстро кристаллизуется в- бесцветную массу.
Молекулярный вес, определенный криоскопическим методом в бензоле, в 2 раза выше, Растворимость при
25 С, г/л
Н 04
St, СС!3СОО Н >
Молекул яр ный вес
Температура, Комплекс
Ме (ОСОС,-,Н„)г.
2СС1,COO H взаимодействию с моно- или трихлоруксусной кислотой в среде петролейного эфира при комнатной температуре с последующим фильтрованием и отгонкой петролейного эфира.
Предмет изобретения
1. Способ получения ацильных комплексов общей формулы Ме (St) 2 ° 2RCOOH, где
St — ОСОСттН35 Ме — ион металла с координационным числом 4 и 6, например Со, Fe, Ni, Mg, Мп; R — СС1з или СН2С1, отличающийся тем, что стеарат металла подвергают
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что стеарат металла берут с избытком в
20 вес. %.
Редактор Л. А. Ильина Техред А, А. Камышникова Корректоры. Г. И. Плешакова и Н. И. Быстрова
Заказ 4657/5 Тираж 530 Подписное
ЦНИ1ЛПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Со
Fe
Ni
Мд
Мп
Сн о х
О
3= зх х х
6,16
5,87
6,22
2,641
5,75
6,63
6,86
5,88
6,161
2,64
5,79
6,60 о х
Р
er х
59,2
59, 06
50, 01
61,2
59,50
59,22 о
Ю о х
3 х
59,512
59,709
59,52
61,75
50,76
60,21 о х
1- ох (х
34,4
34,38
33,84
34,83
34,37
34,11
34,301
34,41
33,84
35,59
34,44
34,13 о х
Q)
Р р х х
198,0
190,0
190,7
193,2
198,1
191,0 о х
О
Л! х
3 х
962,7
949,6
952,5
918,1
948,7
867,5
400, 0
76,0
224,0
183,5
92,5
57,3
200,0
41,8
154,0
31,7
70,4
24,6
53,5 — 54,5
54 — 55
43 — 44
52 — 53
53,5 — 54,5
55 — 56 х х
1 х х
+ о
g o
U a
2,078
2,002
2,002
2,104
2,800
1,995
