Способ получения 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензальдегида

 

Изобретение относится к нефтехимии, в частности, к способу получения 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензальдегида (ДТБА), используемого в качестве промежуточного продукта для получения пестицидов, стабилизаторов к полимерным материалам и нефтепродуктам. Цель изобретения - повышение выхода ДТБА, упрощение технологии процесса. Цель достигается тем, что ведут конденсацию 2,6-дитрет-бутилфенола с уротропином при молярном отношении 1 : 0,8-1,5 в среде 90 % уксусной кислоты с массовым отношением уксусная кислота : : 2,6-дитрет-бутилфенол 1 : 2,5-3,2. При этом выход ДТБА увеличивается до 95 %. Повторное использование уксусной кислоты не снижает выхода целевого продукта. 1 табл.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности, к способу получения 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензальдегида (ДТБА), используемого в качестве промежуточного продукта для получения пестицидов, стабилизаторов к полимерным материалам и нефтепродуктам.

Известен способ получения формилированием 2,6-дитрет-бутилфенола ( 2,6-ДТБФ) уротропином в трифторуксусной кислоте. Выход целевого продукта 60 мас.

Недостатками метода являются низкий выход целевого продукта, использование токсичной трифторуксусной кислоты [1] Известен также способ получения ДТБА конденсацией 2,6-дитретбутилфенола с гексаметилентетрамином в присутствии борной кислоты [2] Синтез ведут в среде этиленгликоля при температуре 150^oС с последующей дозировкой 30 серной кислоты. Выход 94 Недостатком метода является использование высоких температур, водного раствора кислоты, необходимость утилизации сточных вод.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения ДТБА формилированием 2,6-дитрет-бутилфенола уротропином, при молярном отношении 1 2,0-3,0 соответственно, в среде 75-80 уксусной кислоты [3] Процесс осуществляют сначала при 38^oС, а после добавления воды температуру повышают до 93^oС. Реакционную смесь кипятят 1 ч, а затем упаривают и охлаждают. Целевой продукт фильтруют, сушат на вакуум-фильтре. Выход ДТБА 90 Температура плавления 187-189^oС.

Основной недостаток прототипа сравнительно невысокий выход ДТБА, большое количество сточных вод.

Целью изобретения является повышение выхода ДТБА, упрощение технологии процесса, снижение количества сточных вод.

Поставленная цель достигается тем, что ведут конденсацию 2,6-дитрет-бутилфенола с уротропином при молярном соотношении 1 0,8-1,5 в среде 90 уксусной кислоты с массовым соотношением уксусная кислота 2,6-дитрет-бутилфенол, равном 1 2,5-3,2. При этом выход ДТБА увеличивается до 95 Повторное использование уксусной кислоты не снижает выхода целевого продукта.

Процесс осуществляют следующим образом. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, загружают 1 моль 2,6-дитрет-бутилфенола, 0,8 1,5 моля уротропина и 2,5 -3,2 от 2,6-ДТБФ уксусной кислоты. Реакционную смесь кипятят до выпадения белых кристаллов. Далее охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и сушат на вакуумфильтрах. Выход целевого продукта составляет 94-95 мас. Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям: 1) гексаметилентетрамин ТУ 6-09-09-353-74; 2) 2,6-дитрет-бутилфенол получают по А.С. N 632681; 3) уксусная кислота ГОСТ 61-75.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, загружают 5,2 г (0,025 м) 2,6-дитрет-бутилфенола, 2,62 г (0,02 м) уротропина, 13 мл 90 уксусной кислоты. Реакционную смесь кипятят до выпадения белых кристаллов. Охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают уксусной кислотой и сушат на вакуум-фильтре. Получают 5,61 г (95%) 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензальдегида с температурой плавления 189^oС [по пат. США N 3833660, tпл. 187-189°С] ИК-спектр, см^-1; 3433 (0-Н), 1665 (C=0).

Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, загружают 5,2 г (0,025 м) 2,6-дитрет-бутилфенола, 2,63 г (0,02 м) уротропина, 13 мл 90 уксусной кислоты и фильтрат из примера 1. Реакционную смесь кипятят до выпадения белых кристаллов, охлаждают, кристаллы отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, сушат. Получают 5,55 г (94,1) 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензальдегида, с температурой плавления 188-189^oС.

Пример 3. 3,5-Дитрет-бутил-4-окси-бензальдегид получают по примеру 1. Используют 13 мл уксусной кислоты из фильтрата примера 2. Получают 5,4 г (91,5 ) 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензальдегида, температура плавления 185-187^oС.

Пример 4. 3,5-Дитрет-бутил-4-окси-бензальдегид получают по примеру 1. Используют 13 мл уксусной кислоты из фильтрата примера 3. Получают 5,2 г (88,1 ), 3,5-дитрет-бутил-4-окси-бензальдегида, температура плавления 183-185^oС.

Примеры 5-13. Варьируют молярные, массовые соотношения ингредиентов. Полученные выходы целевого продукта указаны в таблице (свойства полученного продукта полностью соответствуют соединению, полученному по примеру 1).

Как видно из таблицы, изменение заявляемых условий ведет к снижению выхода целевого продукта.

Таким образом, заявляемый способ по сравнению с прототипом характеризуется более высоким выходом целевого продукта и простотой технологического оформления.

Формула изобретения

Способ получения 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензальдегида конденсацией 2,6-дитрет-бутилфенола с уротропином в среде водного раствора уксусной кислоты, отличающийся тем, что используют водный раствор уксусной кислоты 90% -ной концентрации и конденсацию ведут при массовом соотношении 2,6-дитрет-бутилфенол уксусная кислота 1:2,5-3,2 и мольном соотношении 2,6-дитрет-бутилфенол уротропин 1:0,8-1,5.

РИСУНКИ

Рисунок 1