Способ получения o-[n-aлkил(apил)kapбamoил]- м-карбоалкокси- ы-арилгидроксиламинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.1.1967 (№ 1128308/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.11.1968. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 22Л/.1968

Кл. 12q, 13

МПК С О?с

УДК 547.555.07

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ю. А. Баскаков, Н. Б. Покровская и Л. В, Сусликова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-(N-АЛКИЛ(АРИЛ) КАРБАМОИЛ)N-КАРБОАЛКОКСИ-N-APИЛ ГИДРОКСИЛАМИНОВ

NCOOAlR

I и, 0CONHR

Данное изобретение может найти применение в области физиологических активных соединений.

Предложен способ получения О-(N-алкил (грил)- карбамоил) -N-карбоалкокси-N -арилгидросиламинов общей формулы где R — алкил, фенил, хлорфенил, нитрофенил;

Х Н С1 Сна N02 и — целое число 1 или 2.

Способ заключается в том, что N-карбоалкокси-N-арилгидроксиламины подвергают взаимодействию с алкил- или арилизоцианатами.

Полученные соединения так же, как и способ их получения, в литературе не описаны.

Пример 1, Получение О-(N-метилкарбамоил)-N - карбоизопропокси-N - фенилгидроксиламина.

Раствор 10,2 г (0,052 моль) N-карбоизопропокси-N-фенилгидроксиламина в 20 мл сухого ацетона охлаждают до температуры — 25 С, добавляют одну каплю пиридина и постепенно приливают раствор 3 г (0,052 моль) метилизоцианата в 20 мл сухого ацетона. Затем температуру реакционной смеси медленно поднимают до комнатной и оставляют стоять в течение 18 — 20 час. Растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса, остаток закристаллизовывается. Получают 10,4 г продукта (выход 78,7о/0). Т. пл. 69 — 70 С (из смеси серного и петролейного эфиров, 2: 3).

10 Найдено, %. N 11,34; 11,18.

С,зН„04К2.

Вычислено, >/о. N 11,14.

Пример 2. Получение 0-(N-метилкарбамоил) -N- карбоэтокси-N- фенилгидроксилами15 на

Аналогично примеру 1 из 4,52 г (0,025 моль)

N - карбоэтокси - N - фенилгидроксиламина и

1,42 г (0,025 лоль) метилизоцианата с применением в качестве растворителя хлористого метилена получают 5,5 г продукта. Выход

90%. Т. пл. 52 — 53 С (из смеси серного и петролейного эфиров, 3: 1) .

Найдено, о/о. N 11,63, 11,84.

С11Н1304Кв.

Вычислено, %: N 11,75.

Пример 3. Получение 0-(N-и-бутилкарбамоил) -N -карбоизопропокси-N- фенилгидро. ксиламина.

Аналогично примеру 1 из 9,7 г (0,05 моль)

30 N- карбоизопропокси- N-фенилгидроксиламина

212269

ХСООЛБ

ОСОХБР

Составитель Л, М. Иоффе

Редактор Л, К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккср

Корректоры: Л. В. Наделиева и Н. И. Быстрова

Заказ !033/3 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 и 4,95 г (0,05 моль) н-бутилизоцианата при добавлении изоцианата при температуре от — 6 до 0 С получают 14 г продукта. Выход 95.5и,„.

Т. пл. 102 — 103 С (из смесл метилового спирта и воды, 3: 1).

Найдено, %: N 9,68, 9,51.

СтвНвв04Хв.

Вычислено, %: N 9,52.

Пример 4. Получение О-(N-о-хлорфенилкарбамоил) - N-карбоизопропокси-N-фенилгидроксиламина.

Аналогично примеру 1 из 4,85 г (0,025 моль)

N- карбоизопропокси -N-фенилгидроксиламина и 3,84 г (0,025 моль) о-хлорфенилизоцианага при добавлении изоцианата при температуре

17 — 20 С получают 6,5 г продукта. Выход

75,1р/р. Т. пл. 106- — 107 С (из смеси серного и петролейного эфиров, 1: 2).

Найдено, %: N 7,79, 7,90; Сl 10,3, 10,52.

С1тН1т04йаС1.

Вычислено, %: N 8,03; Cl 10,18.

Пример 5. Получение О-(N-фенилкарбамоил) -N-карбоизопропокси -N-м -хлорфенилгидроксиламина.

Аналогично примеру 1 из 9,18 г (0,04 моль )

N- карбоизопропокси -N- м-хлорфенилгидроксиламина и 4,76 г (0,04 моль) фенилизоцианата при добавлении изоцианата при 18-20 С и нагревании реакционной смеси в течение 1,5 час на водяной бане при 50 С получают 12,7 г продукта. Выход 97%. Т. пл. 94—

96 С (из смеси серного и петролейного эфиров, 1: 3).

Найдено, %: N 7,73, 7,67; Cl 10,32, 10,53.

С пН тт 04КвС1.

Вычислено,%: N 8,02; Cl 10,11.

Пример 6. Получение О- (N-n-нитрофенилкарбомоил)-N - карбоизопропокси -N-м-толилгидроксил амина.

Аналогично примеру 1 из 10,46 г (0,05 моль j

N-карбоизопропокси -N-м-толилгидроксиламина и 8,2 г (0,05 моль) и-нитрофенилизоцианата при комнатной температуре и нагревании реакционной смеси при температуре 50 — 55 С получают 17,5 г продукта, Выход 94,5%.

Т. пл. 125 — 127 С (из смеси четыреххлористого углерода и петролейного эфира, 1: 2).

Найденî, %: N 11,32, 11,25.

10 С1зНтрОрИз.

Вычислено, %: N 11,26.

Пример 7. Получение О-(N-фенилкарбамоил) -N-карбометокси- N-фенилгидроксиламина.

Аналогично примеру 1 из 4,78 г (0,025 моль)

N-карбометокси-N-фенилгидроксиламина и 3 г (0,025 моль) фенилизоцианата при комнатной температуре получают 5,3 г продукта. Выход

68%. Т. пл. 122 — 123 С.

Найдено, %: N 10,13, 10,10.

С> Нт404Ив.

Вычислено, %: N 9,79.

Предмет изобретения

Способ получения О-(N-алкил (арил) карбамоил)-N- карбоалкокси-N- арилгидроксиламинов общей формулы где R — алкил, фенил, хлорфенил, нитрофе35 нил;

Х вЂ” Н, С1> СНз, ХОв, и — целое число 1 или 2, отличающийся тем, что N-карбоалкокси-Nарилгидроксиламины подвергают взаимодей40 ствию с алкил- или арилизоцианатами.