Способ получения децин-9-овой кислоты

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2338 02

Союз Советских

Социалистических

Республик - ЗАЩ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 2.1Ч.1963 (№ 830351, 23-4) Кл. 12о, 11 с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Микистров

СССР

УДК—

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень №11

Дата опубликования о писания 16.V.1968

Авторы изобретения

А, А. Краевский, И. К. Сарычева и Н. А. Преображенский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЦИН-9-ОВОЙ КИСЛОТЫ

Децин-9-овую;кислоту используют в качест1ве главного полупродукта в синтезах,высших ненасыщеетных иислот ал ифатическо)го ряда, составляющих основу подавляющего большинства растительных ма сел и ж и вотных жирав.

Известно .несколько синтезав децин-9-овой кислаты,,для которых необхадимо использ о вание малодаступного сырья (малоновый эфир, ундециленовая кислота) .

Предлоокен способ получения децин-9GtBoH кислоты, за ключающийся в том, что циклооктанон размыкают в 8-йодактиловую кислоту под дейст в ием гидроперакиси бензоила при охлаждении до 5 С в среде хлороформа, затем при нагревании в течение 2 час до 100 С с 60%-ной йодиотоводорадной кислоroA; пол учают 8-йодактиловую,кислоту, которую вводят в реакцию конденсации с ацатилени1дом |натрия в жидком аммиаке при охлаждении до

35 — 40 С и перемешивают в течение 10 час.

Пример. К 9 г .цсвклаоктанана .в 30 мл хлороформа, при перемешива нии и охлаждении до 2 — 5"С прибавляют раствор 15,6 г свеж еп ригаговл ен ной гидр ап ереки си бен зоил а в

200 мл хлороформа. Смесь аста вляют в темноте на 12 час при 18 — 20 С, затем вылизывают в

300 мл эфира, последовательно про мьовают охлажденным до 7 — 1О С;насыщен ньтм,водным распвором ка рбаната натрия (4 ipaaa no

50 мл) и 50 мл |насыщенното водного paicTBopa ,метабисульфи та натрия. Орта нический слой сушат сернокислым натрием, расгворнтель удаляют, а остат ок,растворяют в 60 мл 80%5 наго этилавото спирта и прибавляют 5 г со. 1я нохислаго семикарбавида и 6 г ацетата нат,рия.

Опделяют семзкарбазан (3,1 г) исходного .кетона. Маточный раствор, разбавляют 40 мл !

О воды и вещество извлекают эфиром (3 раза по 50 мл). Соединенные экстракты сушат icep нокисльгм,натрием, расвворитель удаляют, а остаток (6,7 г) и 34 мл 60% -ного йодистоводо родной кислоты;нагревают 2 час при 100 С, 15 реакциан ную массу охлаждают до 20 С, разбавляют 120 мл воды и вещество извлекают эфиром (4 раза по 50 мл). Соеди|ненные э кcTpaIKTbI промьхвают 20 мл íàсыщен ното раствара метааисульфита натрия и сушат серно20 ки слыи .натрием. Ряс пворитель удаляют, остаток перекристаллизо|вьввают из петролейного эфира ic т. кип. 60 — 80 С. Выход 9,7 г (54,1%, считая на вступивший в реакцию циклоокта нон), т..пл. 54,3 — 55,1 С.

25 Д е ц и,н-9-о в а я к и с л о т а. К panic TBopy

20,2 г ацетиленида натрия,в 450 мл жидкого а ммиака за 20 мик прилявают 36,5 г 8-йодоктиловой кислоты iB 120 мл сухаго эфира и ,перемешивают при температуре 40 — 35 С в

30 течение 10 час. Аммиак удаляют, а к остатку

2И802

Редактор Н. A. Абрамкина Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: 3. И. Тарасова и М. П. Ромашова

Заказ 1017i2 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 прибавляют .раствор 40 г хлористого а ммо ния з 200 юг IB0t3bl при температуре от — 5 до — 10 С, затем в носят до полнительно 200 мл эфира и смесь,подкисляют 4 н. соляной кислотой до рН 4- — 5. Верхний слой отделяют, из нижнего вещество извлекают эфиром (3 раза

IIo 70 лл). Соединенные экстракты п ромывают 25 лл насыщенного вс1дно го,раствора метабисульфита натрия и сушат сернокислым натрием. Ра ст воритель удаляют, остаток перегоняют. Выход 11,1 г (489%) т. кип. 105—

107 С (0,08 лоп рт. ст.); т. пл. 24,5 — 25,1 C;

dq 0,9442; по 1,4540; 1 Яо найдено 48,17; вычислено 47,91, С,пН,аО., =. ИК-спектр: 3280 с., 2140 ср.

Предмет изобрете ния

Способ получения дсци н-9-овой кислоты, 07 лнчающийся,тем, гчт, с целью упрощения про цеоса,;циилооктанон последовательно обрабатьавают гидро перекисью бензоила в среде хлороформа при охлаждении до 5 С, 60%-ной йодистоводородной кислотой при нагревании до 100 С и полученный продукт кснденсируют с а цетиленидом натрия в жидком аммиаке.