Способ одновременного получения виниловыхэфиров 0,0-диалкил- 8-

 

СОюз Советониз

Ссцидлистичесннз

Республиз

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 09.1.1967 (№ 1124973/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 071

Приоритет

Опубликовано 20.lll.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 12Х.1968

Комитет по делам нзооретеиий и отнрытни при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения

А. С. Атавин, А. В. Гусаров и Б. А. Трофимов

Иркутский институт органической химии СО АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ О,О-ДИАЛКИЛ-S-ОКСИЭТИЛТИОФОСФАТОВ И

МОНОВИНИЛОВОГО ЭФИРА МОНОТИОЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

Изобретение относится к новому способу одновременного получения виниловых эфиров

О,О-диалкил-S-оксиэтилтпофосфатов и моновинилового эфира монотиоэтиленгликоля.

Способ основан на взаимодействии дивини Ioвого эфира 2,2 -бис-(оксиэтил)-дисульфида с диалкилфосфидами в присутствии следов щелочного металла, например натрия, при нагревании прп температуре 50 — 150 С в вакууме.

Полученные эфиры О,О-диалкил-S-оксиэтилтпофосфаты могут быть использованы в качестве синтетических термостойких и негорючих материалов, а также биологически активных веществ.

Пример 1. Получение О,О-диэтил-S- (винилокси) -этплтиофосфата (1) и моновинилового эфира монотиоэтнленгликоля (II). В нагретую до 100"-С смесь 5 г диэтилфосфчта, 8,8 г дивипилового эфира 2,2 -бис-(оксиэтил)дпсульфида добавляют 0,2 г металлического натрия. Смесь нагревают при 100 — 130" С в .вакууме 50 ли рт. ст. Отгоняющийся 2-(винилокси) -этантиол (II) собирают в охлажденную ловушку. Остаток .после отгона всего меркаптана представляет собой практически чистый тиофосфат (1). Получают 7,8 г (90,7%) продукта I, т. кип. 104 — 105 С (1 льп рт. cT.); по 1,4783; с1 4 1,1310, MR p 60,16; вычислено 60,07.

Найдено, %: С 40,2; H 7,2.

СОН т-,O,PS.

Вычислено, %: С 40,0; Н ",1.

Получают также 1,9 г (51,3% ) продукта I I, т. кип. 50 С(50,лл рт. ст.); np 1,4713;

20 с1< 0,9914; MRp 29,38, вычислено 29,69.

Найдено, %: S 29,7.

B6I IHc IcH0, %: S 30,7.

Пример 2. Получение О,О-дипропил-S(винилоксп)-этилтиофосфата (III) и 2-(впнилокси) -этантиола (IV) . Из 13 г дивинилового эфира 2,2 -бис- (оксиэтил) -дисульфида, 10,4 г ди-н-пропилфосфиf;1 и 0,1 г мегаллического натрия получают 15,2 г (90,4%) продукта (III), т. кип. 111 — 113 С (1 лл рт. ст.); по 1,4773; (14 1,0944; МРо 69,29; вычисле20 20 но 69,37.

Получают также 3,6 г (55,3%) продукта

20 (ik )

П р и,м с р 3. Получение О,О-дибутпл-S-(винилокси) -этилтиофосфата (Ч) и 2-(вппилокси)-этантиола (VI). Из 9,1 г ди-н-бутилфосфита, 9,7 г дивинилового эфира 2,2 -бис-(ок25 сиэтпл) -дисульфида, 0,2 г металлического натрия получают 13,2 г (94,9%) продукта V, т. кип. 126 С (1 лж рт. ст.); по 1,4100;

dq 1,0545; МКо 78,41; вычислено 78,66.

Найдено, %: С 48,8; Н 8,6; P 10,7; $11,0.

30 С, Н .-О,.PS.

Вычислено, /о. С 48,6; Н 85; Р 10,4; S 1О, i.

Получают также 2,5 г (51,0"-, о) продукта Vl.

Предмет изобретения

Способ одновременного получения виниловых эфиров 0,0-диалкил-S-оксиэтилтиофосфа213847 тов и моновинилового эфира монотиоэтиленгликоля, отличающийся тем, что эквимолекулярную смесь диалкилфоофористой кислоты и дивинилового эфира 2,2 -бис-(оксиэтил)-ди5 сульфида нагревают при температуре 50—

150 С в вакууме в присутствии следов щелочного металла, например натрия.

Составитель И. Ялова

Редактор Л, Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректоры: 3. И. Тарасова и Н. И. Быстрова

Заказ 101S/15 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитата по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2