Способ получения эфиров тйо- или дитиофосфорныхкислот

 

243854

Союз Советских

Социалистических

Республив

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.Х.1966 (№ 1107639/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Ill.1968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15Х.1968

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.53.024 118:

:122.07 (088.8) Авторы изобретения .Заявитель

Я. А. Мандельбаум, В. И. Ломакина и H. H. Мельников

Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИО- ИЛИ ДИГИОФОСФОРНЬ!Х

КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения новых фосфорорганических соединений эфиров тио- или дитиофосфорных кислот общей формулы

RO Х S

" !!, Р— ЯСзН,8С вЂ” NR

Ri тд.е R и R" — алкилы, R — алкокси, арилы, Х вЂ” О или S, взаимодействием, солей О,О-диалиил (арил, о-алкил) -тио- или дитиофосфорных кислот с

S, р-хлорэтиловым эфиром N,N-диалкилдитиокарбаминовой кислоты или вваимодействием

О,О-диалкил (арил, О-алкил) -S, P-хло рэтилтио- или дитиофосфатов с N,N-диалкилдитиокарбаматами.

Процесс ведут в среде органического растворителя — абсолютного этилового спирта.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пример 1. Получение О,О-дибутил-S-(2(N,N- диизопропилтиокарбамоил) - меркапчоэтил)-дитиофосфата. K раствору калиевой соли дибутилдитиофосфорной кисло гы (0,025 моль) в 50 мл а бсолютного этилового спирта при перемешивании при температуре

20 С постепенно прибавляют раствор р-хлорэтилового эфира диизопропилдитиокарбаминовой кислоты (0,025 моль) и 50 лил абсолютного этилового,опирта. Температура .при этом поднимается с 20 до 23 С. Затем реакционнтчо массу нагревают при перемешивании при 50-65 Ñ в течение 5 час. Выпавший КС1 отфильтровывают. Спирт отгоняют. Остаток беруг в бензол и промывают дважды малым количеством воды. Бензол отгоняют. В результате

10 реакции получаю кристаллы (из спирта); т. пл. 46 — 49 С. Выход 60,7% от теоретического количества.

Аналогично получают:

О,О-диэтил-S-(2- (iU,N- дипропилтиокарбамо15 ил) -меркаптоэтил)-дитиофосфат;

0,0- дипропил-S-(2-(N,N- дипропилтиокарбамоил) -меркаптоэтил)-дитиофосфат;

0,0- дибутил -S-(2- (N,N- дипропилтиокарбамоил) -меркаптоэтил)-дитиофосфат;

20 О,О-дипропил- S-(2- (N N- диизоамилтиокарбамоил) -меркаптоэтил)-дитиофосфат;

О,0-дибутил-S-(2- (iU,iU- диизоамилтиокарбамоил) -меркаптоэтил)-дитиофосф ат;

О-этил -S-(2- (N,iU- дипропилтиокарбамоил)—

25 мерка птоэтил)-фен илтиофосф она т.

При мер 2. Получение О,О-дипропил-S-(2(N,N-диэтилтиокарбамоил) — меркаптоэтил)-дитиофосфата. К раствору диэтилдитиокарбамата натрия (0,025 моль) в 50 мл абсолютного

30 этилового спирта при перемешивании посте213854

Составитель И. Ялова

Редактор Л. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректоры: И. Л. Кириллова и Н. В. Босняцкая

Заказ 1019/1 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 пенно при температуре 20 С прибавляют раствор О,О-дипропил-S, P-хлорэтил-дитиофосфата (0,025 моль) в 50 мл абсолютного этилового спирта. Реакционную массу нагревают при температуре 50 — 60 С в течение 7 час.

Выпавший NaC1 отфильтровывают, спирт отгоняют, остаток берут в бензол и трижды промывают водой. Бензол отгоняют, остат к хроматографически разделяют на колонке с силикагелем. Выход продукта 50о, от теоретического.

Аналогично получают:

0,0-дибутил -S-(2- (N,N-диэтилтиокарбамоил) -меркаптоэтил)-тиофосфат;

О,О-диэтил - S-(2- (N,N - диэтилтиокарбамоил) меркаптоэтил)-дитиофосфат.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров тио- или дитиофосфорных кислот общей формулы

5 Х S

R0< j Y

Р— SC H SC — NR р, где R и R" — алкилы, l0 R — алкокси, арилы, Х вЂ” Оили S, отличающийся тем, что щелочную соль пли

S,р-хлорэтиловый эфир О,О-диалкил (арил, Оалкил) -тио- или -дитиофосфорной кислоты

15 подвергают взаимодействию с S,p-хлорэтиловым эфиром или щелочной солью N,N-диалкилдитиокарбаминовой кислоты.