Способ получения алкиловых эфиров n- гидроксиарилоксиаминовых кислот

 

2I8752

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от №

Заявлено 21.Ч111.1964 (№ 918812 23-4) Кл.!2о, 14

39Ь, 22/Об с присоединением заявки №

МГIК С 07с

С 08h

УД 1, "47.53.024 466 268 07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 17,Ч.1968. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 20.XI.1968

Комитет по делом изооретений и открытий при Совете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Блашер Альберт-Мари и Бреан Клод-Морис (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

N-ГИДРОКСИАРИЛОКСИАМИНОВЫХ КИСЛОТ где

Аг—

Х

Изобретение относится к получению высш11х алкиловых эфиров Х-гидроксиарилоксиамнновых кислот, которые могут найти применение как стабилизирующие добавки к полиолефинам, Предложен способ получения алкиловых эфиров N-гидроксиарилоксиаминовых кислот общей формулы УΠ— Аг — Х вЂ” СΠ— COOR, !

Х ариленовый радикал с одним или несколькими кольцами может быть замсщсн одним или несколькими углеводородными радикалами и иметь радикал в каком-либо положении в кольце; алкильный радикал с числом атомов углерода )6. атом водорода или алифатический, циклоалифатический или ароматический, иногда замещенный радикал; атом водорода или ацильный радикал, иногда замещенный и имеющий другие функциональные группы, например радикал — СΠ— D — COOR, где связь или двухвалентный углеводородный радикал; — CO — D — COO — Ar — N — СΠ— COOR, где D, R, Х и Аг имеют вышеуказанные значения, путем взаимодействия Х-арилоксаматов с высшими алкиловыми спиртами, имеющими в спиртовом остатке число атомов углеро5 да)6, прн нагревании в присутствии кислого катализатора, например серной кислогы или 1т-толуолсульфокислоты.

Продукты получают с выходом 12,5 — 41 "„ на взятый N-гидроксиарилоксамат этила, 1Q Пример 1. В трсхгорлую колбу емкостью 250 сл, снабженч1ую механической мешалкой и перегонным аппаратом, загружают 62,7 г (0,3 л1о.1ь) М- (гидрокси-4-феш1л)оксамата этила, 62 г (0,334 .11оль) и н-додска15 иола-1 и 1,5 г п-толуолсульфокислоты, смесь нагрсваюг при персмсшиванип при температуре достаточной для удаления метанола по мере его образования. Когда реакция закончена, охлаждают, разбавляют содержимое

20 колбы 75 с,т1 ацетона, отсасывают нерастворимую часть н промывают на фильтре 8 раз

50 с,и3 ацетона. Ацетоновыс фракции собирают и отгоняют ацетон под вакуумом. Осадок извлекают 300 сл1 петролейного эфира, в ко2S тором непрореагнровавший н-додекачол растворим; фильтруют и перекристаллизовывают остаток последовательно из 850 сит +800 с.тт1

750 11-ного этанола, затем вз 1000 смз циклогексана. После сушки получают 43,2 г твер30 дого белого продукта с т. пл. 103 С, и с по218752

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко рсдактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор Н. С. Босняцкая

Заказ 3628)21 Тираж 530 Подписное

1.11-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 мощью весового и инфракрасного спектрального анализа устанавливают, что это N-(гидрокси-4-фенил) -оксамат додецила. Выход составляет 41% от взятого N- (гидрокси-4-фенил) -оксамата этила.

Прим ер 2. Действуют согласно предыдущему примеру, но применяют для реакции

20,9 г (0,1 моль) N-(гидрокси-4-фенил)-оксамата этила и 16,1 г (0,124 моль) н-октанола-1 в присутствии 0,5 г п-толуолсульфокислоты.

Нагревают при 210 С в течение 2 час 30 мин; из реакционной массы, обработанной как указано ранее, извлекают 6,6 г продукта с т. пл.

96 С по весовому и инфракрасному спектрографическому анализу, соответствующему Х(гидрокси-4-фенил) -оксамату октила. Выход

22,5%.

П р и м ер 3. Действуя аналогично приме. рам 1 и 2 трансэтерификацией N-(гидрокси-4фенил)-оксамата этила с н-гексинолом-1 приготовляют Х-(гидрокси-4-фенил)-оксамат гексила, который, будучи очищен перекристаллизацией из бензола и высушен, имеет т. пл.

150 С.

Пример 4. В аппарат, аналогичный указанному в примере 1, загружают 8,6 г N-(гидрокси-3-метил-4-фенил) -оксамата этила, 8 н-додеканола-1 и 0,2 г и-толуолсульфокислоты и нагревают 2 час 10 иин при 209 С, причем этанол удаляют по мере образования.

После охлаждения реакционную массу извлекают 350 сма метилэтилкетона, доводят до кипения с обратным холодильником и затем фильтруют не охлаждая.

Фильтрат концентрируют отгонкой под вакуумом, затем остаток перекристаллизовывают из 350 смз+90 сма 90%-ного этанола, отсасывают и сушат. Получают 1,7 г твердого белого продукта с т. пл. 180 С, определяемого по весовому и инфракрасному спектральному анализу N-(гидрокси-3-метил-4-фенил) -оксамат додецила. Выход 12,5%.

Пример 5. В 10-литровую емкость, снабженную мешалкой, разливочной ампулой и колонной с кольцами Рашига, на которой размещен конденсатор с обратным холодильником, вводят 820 г (3,92 моль) N-гидрокси-4-фенил оксамат этила, 1157 г (4,27 ноль) расплавленного октадеканола и 18 г и-толуолсульфокислоты. Нагревают смесь при перемешивании.

Начиная со 140 С образовавшийся этиловый спирт дистиллируется и продолжают нагрев в течение 1 час 45 мин, причем температура повышается до 217 С. Прекращают нагрев, затем осторожно вливают 4,5 л бутанола-2 и нагревают с обратным холодильником в гече25

55 ние 10 мин. Фильтруют при кипении для отделения N, Х -бис- (гидрокси-4-фенил) -оксамида, который образуется в качестве побочного продукта. Фильтрат концентрируется в паровой ванне под давлением 200 мм рт. ст. до получения полужидкой части. Затем добавляют 2 л петролейного эфира, перемешивают для получения однородной суспензии и дают медленно остыть. Отделяют фильтрованием образующийся осадок, промывают его на фильтре три раза 400 смз петролейного эфира, отжимают влагу и высушивают при 50 С под вакуумом 30 мм рт. ст. Получают таким образом 1066 г порошка кремового цвета с т. пл.

110 С, определяемого весовым анализом и инфракрасной спектрографией N- (гидрокси-4фенил) -оксаматдецила. Выход 62,6%.

1. Способ получения алкиловых эфиров Жгидроксиарилоксиаминовых кислот общей формулы

УΠ— Лг — N — СΠ— COOR, где !

Х

Лг — ариленовый радикал с одним или не. сколькими кольцами может быть замещен одним или несколькими углеводородными радикалами и иметь радикал в каком-либо положении в кольце;

К вЂ” алкильный радикал с числом атомов углерода)6;

Х вЂ” атом водорода или замещенные или не. замещенные алифатический, циклоалифатический или ароматический радикал;

У: — атом водорода или ацильный радикал, иногда замещенный и имеющий другие функциональные группы, например радикал — СΠ— D— - COOR, где

Г) — связь или двухвалентный углеводородный радикал;

К вЂ” — СΠ— D — СОΠ— Ar — N — СΠ— COOR, I

Х где D, R, Х и Ar имеют вышеуказанные значения, отличающийся тем, что N-арилоксаматы этила подвергают взаимодействию с высшими нормальными алифатическими спиртами при нагревании с одновременной отгонкой образующегося этилового спирта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре, достаточной для отгонки образующегося этилового спирта.