Патент ссср 219467

 

О П И С А Н И Е 2l9467

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соаз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от №

1 л. 39Ь, 22/06

39Ь 22/04

39b, 22/10

МПК С 081

С 08O

С 08д

„ ДК 678.048.25(088.8) Заявлено 12,Х1.1966 (№ 1116314/23-5) c ..присоединением заявки №

Приоритет 10.Х.1966, № 44665 (Англия)

Опубликовано 30.V.1968. Бюллетень № 18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 27Х111.1968

Авторы изобретения

Иностранцы

Петер Джеймс Бриггс и Роунальд Джейс Харлок (Англия) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Люмитед» (Англия) Заявитель

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Известен способ стабилизации синтетических полимеров введением в них в качестве стабилизатора комплексного хелатного соединения никеля с органическими аминами.

Описываемый способ предусматривает применение в качестве стабилизатора комплексного хелатного соединения ни келя, кобальта или хрома с ароматическим оксимом, содержащим фенольную гидроксильную группу, в количестве 0,01 — 5% от веса полимера или смеси указанного соединения с эфирами тиодипропионовой кислоты, или с солями или эфирами диалкилдитиокарбаматов, или с солями или эфирами диалкилдитиофосфорной кислоты, или с алкил- HJIH арилфосфитами или тиофосфитами, или с солями или эфирами фосфорсодержащих тиокислот.

В качестве полимеров, которые могут быть стабилизированы этим способом можно применить, например, полиолефины такие, как полиэтилен, полипропилен и поли-4-метилпент-1-ен, такие полимеры, как поливинилхлорид, полиформальдегид и конденсационные полимеры, например полиамиды — полигексаметиленадипамид.

Комплексное хелатное соединение может быть введено в полимер любым способом, например рас- орением его в низкокипящем растворителе и после тщательного смешения раствора с полимером, находящимся в форме порошка, испарением растворителя, или меха ническим смешением, или перемешиванием

5 методом непрерывного выдавливания. Кохтплексное хелатное соединение вводят в полимер в количестве от 0,01 до 5%, предпочтительно от 0,2 до 1% из расчета на вес полимера. Это соединение можно использо10 вать в отдельности или в сочетании с другими добавками к полимерам, например с антиокислителями типа фенольных соединений солей металлов H;IH эфиров тиодипропионовой кислоты, солей или эфиров диалкилдитиокар15 баматов, диалкидитиофосфорной кислоты или ее солей или эфиров, алкил- или арилфосфитов или тиофосфитов, солей или эфиров фосфорсодержащих или тиокислот, с поглотителями ультрафиолетового света, с мылами, пла20 стификаторами, противостатическими агентами, с пигментами, красителями и наполнителями.

Введение в полимер комплексных хелатных соединений значительно повышает стойкость

25 полимера к разложению под действием света.

Во многих случаях стабильность такого полимера существенно не снижается при таких обработках его, как мытье.

219467

Таблица 2

20 д 3 Я) Я,о

О О "Ф Р аг

И . О щ г

С4о, д с» и v v

Агент разложения гидроперекисей

Стабилизатор

Бис-(син-метил-2-гидрокси-4 - метилфеиилкетоксим) никеля

То же

Тиодипропионат дилаурила

Изооктилфосфи г дифенила

Трптиофосфит трилаурила

2-Гидрокси-4-октилоксибензофенои

То же

Таблица 1

Прочность (в З4) после выдержки в течение

Стабилизатор

68 дней при дневном освещении

600 час под дуговой ксеноновой лампой

Прочность после выдержки в течение

269 час, %

13

13,3

24,1

86,5

69 55

43

87

69,7

10

44,7

56,2

37,1

В качестве хелатных комплексов могут быть использованы следующие: бис-комплексы никеля, трис-комплексы хрома и трис-комплексы кобальта син-метил-2-гидрокси-4-метилфенилкетоксимов, син-фенил-2-гидрокси-4гептооксифенилкетоксима, син-2-гидроксинафтилальдоксима, син-метил-2-гидрокси-5трет-октилфенилкетоксима, син-,фенил-2-гидроксинафтилкетоксима, син-метил-2-гидро кси5-метилфенилкетоксима и син-метил-2-гидрокси-5-нитрофенилкетоксима.

Хелатные комплексы могут быть получены любым методом, например введением распвора соли металла .в реакцию с ароматическим оксимом в соответствующих пропорциях, т. е. в молярном соотношении оксима и соли металла, равном, примерно, валентности металла в соли. Реакцию предпочтительно проводят в таком растворителе, как этанол или вода и в случае нсобходимости реакционную смесь нагревают. После этого хелатный комплекс выделяют обычным методом, например фильтрованием, если комплекс нерастворим в растворителе.

По предлагаемому способу можно применять,два или более хелатных комплекса, особенно, если они получены из различных металлов, например никеля и кобальта, так как они могут оказывать синергетический эффект, повышающий стабильность полимера.

Изобретение иллюстрируется не ограничивающими его примерами, в которых все проценты весовые.

Пример 1. Полипропилен смешивают с

0,1% 1,1,3-трис- (2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил) -бутана, 0,5в/р тиодипропионата дилаурила, 0,4% стеарата кальция и 0,5o/О стабилизатора и прядут при температуре 225 С и соотношении вытяжки, равном 4:1. Полученную пряжу подвергают действию света дуго(Без стабилизатора)

2-Гидрокси-4-октилоксибензофеион

Бис-(син - метил-2-гидрокси-5-метилфенилкетоксим) никеля

Бис-(сии - метил-2-гидрокси-5-хлорфенилкетоксим) никеля

Бис-(син -метил-2-гидрокси-5-нитрофеиилкетоксим) никеля

Бис-(сии - фенил-2-гидрокси-5хлор феи илкетоксим) никеля

Бис-(сии -метил-2-гидроксииафтилкетоксим) никеля

4 вой ксеноновой лампы мощностью 1000 Вт и дневному овету (под стеклом).

Среднюю прочность пряжи, выраженную как сопротивление разрыву (г/денье), .умно5 женное на удлинения при разрыве (%) и умноженное на 2 10 2, определяют до и после выдержки.

Результаты приведены в табл. 1.

Пример 2. Полипропилен смешивают с

10 0,1% 1,1,3-трис- (2-метил-4-гидрокси-5-трет-. бутилфенил)-бутана, 0,4% стеарата кальция, 0,5% агента разложения гидроперекисей и

0,5% стабилизатора и прядут при температуре 190 С при соотношении вытяжки, ра вном

15 8:1. Полученную пряжу выдерживают в атмосферных условиях на алюминиевых рамах, наклоненных под углом 45 к вертикали.

Результаты приведены в табл. 2.

Пример 3. Полипропилен смешивают с

40 0,1я/, бис- (син-метил-2-гидрокси-4-метилфенилкетоксима) никеля, 0,25% агента разложения гидроперекисей и 0,4% стеарата кальция и прядут при температуре 190 С и соотношении вытяжки, равном 8:1. Полученную

45 пряжу .подвергают действию света дуговой ксеноновой лампы мощностью 1000 вт и измеряют разрывную прочность пряжи до и после вьгдержки.

Результаты приведены в табл, 3.

50 Таблица 3

Агент разложения гидроперекисей

Тиодипропионат дилаурила

Тритиофосфит трилаурила

6р Дибутплдитиокарбамат цинка, Диизопропилдитиофосфат цинка

Пример 4. Полипропилен смешивают с

0,1% 1,1,3-трис- (2-метил-4-гидрокси-5-трет65 бутилфенил) -бутана, 0,5% тиодипропионата

219467

Таблица 5

Потери прочности, %

Стабилизатор

Таблица 4

Бис-(син-метил-2-гидрокси-4-метилфенилкетокспм) никеля

2-Гидрокси-4-трет-октилоксибензофенон

0,005% ацетата двухвалентного марганца (коммерческий стабилизатор) Прочность после выдержки в течение

600 час, %

35,8

УФ-стабилизатор

36,4

43,5

Бис-(син-метил-2-гидрокси-4-метилфенилкетоксим) никеля

Трис-(син-метил-2-гидрокси-4-метилфенилкетоксим) кобальта

Трис-(син-метил-2-гидрокси-5-хлорфенилкетоксим) хрома

Контрольный образец, не содержагций стабилизатора

Предмет изобретения

52,8

29,2

18,1

13,3

Составитель А. Кулакова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректоры: T. Ф. Старостина и В. В. Крылова

Заказ 2141)16 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 дилаурила, 0,4% стеарата кальция и 0,5% стабилизатора и,прядут при температуре

225 С и соотношении вытяжки, равном 4:1.

Полученную пряжу подвертают действию света дуговой ксеноновой лампы мощностью

1000 вт и определяют среднюю прочность пряжи до и после выдержки.

Результаты приведены в табл. 4, Пример 5. Полигеисаметиленадипамид, содержащий 2е/а двуокиси титана, смешивают с 0,1% стабилизатора, 0,05% 1,1,3-трис-(2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)-бутана и

0,1% тритиофосфита грилаурила и прядут ич аппарата для плавления, действующего за счет силы тяжести. Пряжу подвергают обычной коммерческой обработке (усадка в течение 30 сек при 200 С на аппарате для выравнивания, отбеливание хлоритом и осветление бисульфитом), выдерживают 24 час под дуговой ксеноновой лампой мощностью 100вт и определяют разрывную прочность пряжи до и,после выдержки.

Результаты приведены в табл. 5.

1. Способ стабилиза ции синтетических по20 лимеров путем введения в них стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что в качестве стабилизирующей добавки применяют комплексное хелатное соединение никеля, кобальта или хрома с ароматическим оксимом, 25 содержащим фенольную гидроксильную группу, в количестве 0,01 — 5% от веса полимера.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что комплексное хелатное соединение применяют в смеси с эфирами тиодипропионовой кислоты

30 или с солями или эфирами диалкилдитиокарбаматов, или с солями или эфирами диалкилдитиофосфорной кислоты, или с алкил- или арилфосфитами или тиофосфитами, или с солями или эфирами фосфорсодержащих тио35 кислот при соотношении компонентов смеси

1:,1.