Ударопрочная композиция

 

Использование: в производстве пластмасс. Сущность: ударопрочная композиция включает графт-сополимер полипропилена с привитым одним или более виниловым мономером (10 - 88 мас.%), по меньшей мере один каучук (2 - 40 мас.%) и полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе (остальное до 100%). Графт-сополимер представляет собой полимер, выбранный из группы, включающей гомополимер полипропилена, статистический сополимер пропилена с этиленом или α -олефином C₄ - C₁₀, статистический тример пропилена с этиленом и α -олефином C₄ - C₁₀, статистический тример пропилена с этиленом и α -олефином C₄ - C₁₀, на который привит по меньшей мере один виниловый мономер, выбранный из группы, включающий стирол, метилметакрилат, смесь стирола и метилактилата, смесь стирола и акрилонитрила, смесь стирола, метилметакрилата и акрилонитрила. Полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе представляет собой гомополимер пропилена или полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе, модифицированный ударопрочным этиленпропиленовым каучуком. Каучук, входящий в состав композиции, представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей олефиновый каучук, состоящей из двух или более мономеров, выбранных из этилена, пропилена или бутена и, возможно, диена с несопряженными двойными связями, один или более блок-сополимер моноалкенильного ароматического углеводорода и сопряженного диена или продукта гидрирования этого сополимера, графт-сополимер пропиленового полимера, привитого полимеризуемым мономером или смесью мономеров, которые при полимеризации образуют каучуковые полимеры с температурой стеклования ниже 20^oС, смеси этих соединений. Композиция может дополнительно содержать 10 - 100 мас.ч. на 100 мас.ч. композиции наполнителя с размером частиц 0,5 - 4,0 мкм, выбранного из группы, включающей тальк, карбонат кальция, силикат, смесь этих наполнителей. 11 з.п. ф-лы, 16 табл.

Изобретение описывает композиции, включающие графт-сополимер, пропиленовый полимер, каучуковый компонент, наполненные композиции, содержащие указанные вещества и наполнитель, в частности композиции графт-сополимеров с модифицированной ударной вязкостью, включающие графт-сополимер пропиленового полимера, по меньшей мере один пропиленовый полимер с широким разбросом молекулярных масс и по меньшей мере, один каучуковый компонент, а также композиции, содержащие указанные компоненты и наполнитель.

Графт-сополимеры, полученные путем полимеризации мономеров в активных участках основной цепи полимера, представляют собой интересный класс полимерных гибридов, обладающих свойствами, присущими как графт-сополимеру, так и основному полимеру, а не просто некими усредненными свойствами, характерными для компонентов этих сополимеров. По сравнению с физическими смесями полимеров графт сополимеры благодаря химическим связям между сегментами молекулы обычно обладают более тонкой гетерофазной морфологией, в которой размер домена дисперсной фазы стабилен и может быть на порядок меньше. Кроме того, улучшается адгезия между фазами. Физические смеси несмешиваемых полимеров, например полипропилена и полистирола, требуют включения агента, обеспечивающего совместимость /"совместителя"/, например, соответствующего блок-сополимера, который позволяет несколько смягчить проблемы, связанные с высоким межфазным натяжением и плохой адгезией между несмешиваемыми полимерами в смеси. Физические смеси полипропилена и полистиролал, содержащие небольшие количества стиролового блоксополимерного каучука в качестве агента, обеспечивающего совместимость полимеров в смеси, описаны в патенте США N 4386187.

Структурные пластмассы, основанные на "химической" смеси пропилена и полимеризуемых мономеров /или мономера/, т.е. имеющие в своей основе графт-сополимер полимеризуемого мономера /ов/, привитой на основную пропиленового полимера, позволяет решить ряд проблем в данной области техники, поскольку эти пластмассы обладают рядом преимущества благодаря тому, что тонкая структура домена и хорошая межфазовая адгезия между пропиленовым полимером и полимеризуемым мономером обеспечиваются химическими связями в самом графт-сополимере и не зависит от действия внешнего агента, т.е. агента, обеспечивающего совместимость. Однако до настоящего времени использование графт-сополимеров было ограниченным: их применяли главным образом только в качестве агентов, обеспечивающих совместимость несмешивающихся полимерных систем и в качестве компонентов пластмасс на основе смол.

В патенте США N 3314904 описан способ получения "смолистой пластмассы", включающий изготовление привитого сополимера путем прививания стирола на полиэтилен или полипропилен, в частности изготовление привитого сополимера стирола, акрилонитрила и полиэтилена или полипропилена, а также смешивание привитого сополимера с определенными совместимыми смолами. Содержание привитого стирола или стирол-акрилонитрила в графтсополимере составляло 75-95% предпочтительно 85-95%, лучше всего - 90-95%. Таким образом, привитой сополимер представляет собой главным образом связанный стирол или стирол-акрилонитрил и в сополимерах, изготовленных из полипропилена, полипропилен является лишь малозначительным компонентом, присутствующим в дисперсной фазе. Поэтому в данном веществе доминируют свойства стирола или стирол-акрилонитрила. В процессе изготовления привитого сополимера полиолефин подвергают воздействию ионизирующего излучения высокой энергии, а затем взаимодействуют облученный полиолефин со стиролом или стиролом и акрилонитрилом.

Однако для того, чтобы можно было использовать графтсополимеры полимеризуемого мономера/ов/, привитые на основную цепь пропиленового полимера, в качестве самостоятельных структурных пластмасс, обладающих свойствами пропиленовых полимеров (например прекрасной химической стойкостью, хорошей влагостойкостью и т.п.), эти графт-сополимеры должны обладать такой гетерофазной морфологией, в которой пропиленовый полимер представляет собой непрерывную фазу. Это означает, что содержание полимеризуемого мономера/ов/ в графт-сополимере не должно превышать около 65 мас.%, но при этом должно быть достаточно высоким, чтобы повысить жесткость пропиленового полимера до нужной степени.

Преимущества графт-сополимеров полимеризуемого мономера/ов/, привитого на основную цепь пропиленового полимера, над физическими смесями полимеров основаны на том, что эти графтсополимеры могут выступать в качестве самостоятельных структурных пластмасс, эти преимущества можно более полно использовать, если лучше сбалансировать свойства графт-сополимеров.

Попытки улучшить этот баланс привели к созданию разнообразных композиций. Например, в патенте США N 4990558 описана жесткая термопластовая композиция на основе графтсополимера, включающая: а/ от 60 до 95 мас.% графт-сополимера стиролового полимера, привитого на основную цепь пропиленового полимера; б/ от 5 до 40 мас.% каучукового компонента, включающего /1/ от 20 до 100 мас. % (i) по меньшей мере, одного блок-сополимера моноалкенильных ароматических углеводородов и диенов с сопряженными двойными связями (ii), по меньшей мере одного блок-сополимера, представляющего собой продукт гидрирования сополимера (i) или (iii) смеси, по меньшей мере одного (i) по меньшей мере с одним (ii); (2) от 0 до 80 мас.% каучука на основе олефинового сополимера, т.е. каучука на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера или статического сополимера этилена с пропиленом. В патенте США N 4957974 описаны смеси, обладающие высокой температурой плавления и состоящие из полиолефина и графт-сополимера, включающего неполярный полиолефин и по меньшей мере 80% мономера метакрилового эфира, а также из менее чем 20% акрилового или стиролового мономера, причем от 0,2 до 10% всей композиции /полиолефин плюс графт-сополимер/ представляет собой химически привитой акриловый полимер или сополимер. В патенте США N 07/860864, зарегистрированном 31 марта 1992 г, описаны термопластмассовые композиции, состоящие из: а/ пропиленового полимера привитого полимеризуемым мономером/ами/ жесткого полимера/ов/, обладающего T_c выше 80^oC; б/ пропиленового полимера, на который привит полимеризуемый мономер/ы/ мягкого полимера/ов/, обладающего T_c ниже 20^oC, и при желании /в/ по меньшей мере одного каучукового модификатора.

Однако даже после улучшения баланса свойства остается противоречие между жесткостью материала и его прочностью при ударе. Другими словами, при увеличении силы удара снижается модуль пластичности.

Наиболее близкой по технической сущности является ударопрочная композиция по патенту США N 4990558.

Технической задачей изобретения является получение композиций с модифицированной прочностью при ударе, которые обладали бы лучшим балансом между прочностью при ударе и жесткостью и при этом не слишком снижался бы их модуль пластичности.

Было обнаружено, что для того, чтобы улучшить баланс между прочностью и жесткостью в композициях графт-сополимеров с модифицированной прочностью при ударе и при этом не снизить модуль пластичности, нужно включить в указанные композиции по меньшей мере один пропиленовый полимер с широким разбросом молекулярных масс. Полученные таким образом композиции обладали улучшенным балансом между прочностью и жесткостью без существенного снижения модуля пластичности и при сохранении баланса прочих свойств по сравнению со свойствами графт-сополимеров, взятых отдельно, или смешанных с модифицированным или немодифицированных каучуком, а также с обычным полипропиленом.

Изобретение описывает композицию графт-сополимеров с модифицированной прочностью при ударе, включающую /А/ от 10 до 88 мас.% графт-сополимера пропиленового полимера, на который привит один /или более/ виниловый мономер, /B/ от 2 до 40 мас.% по меньшей мере одного каучукового компонента и (C) полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе /остальное, до 100 мас.%).

Композиция по изобретению может содержать наполнитель, при этом композиция обладает улучшенным модулем пластичности, улучшенной ударной вязкостью образца с надрезом /по Изоду/ и улучшенной ударной вязкостью плоского образца, причем данная композиция включает вышеуказанную композицию с наполнителем, в качестве которого могут быть использованы частицы минеральных наполнителей, а именно: порошок талька, карбоната кальция и силикатные наполнители, а также смеси этих веществ, при желании покрытых органическим соединением.

Несмотря на то, что тальк, карбонат кальция и силикат кальция придают пластмассам некоторую степень жесткости, обычно это достигается за счет ухудшения ударной вязкости и пластического удлинения или способности к пластической деформации при растяжении. Композиции с наполнителями по настоящему изобретению содержит от около 10 до 100 ч. талька, карбоната кальция или силикатного наполнителя или их смесей, имеющих /при желании/ оболочку из органического соединения на сто частей композиций, причем в указанном наполнителе средний размер частиц составляет от 0,5 до 4,0 мкм, при смешивании этих наполнителей с композицией по изобретению получают композиции с наполнителями, обладающие улучшенным балансом свойств и улучшенной ударной вязкостью и модулем пластичности. Данные жесткие и прочные композиции с наполнителями лучше всего могут быть использованы в качестве материала для изготовления корпусов бытовых электроприборов, частей автомобилей и для других целей, т. е. там, где полимерные материалы заменяют или должны заменять сталь и алюминий.

Композиции или композиции с наполнителями, или композиции обоих типов по настоящему изобретению могут быть использованы в процессах литья под давлением, экструзии профилированных изделий или же в процессах термоформования расплавов или твердой фазы.

За исключением специально сговоренных случаев все данные о процентном содержании и содержании в частях в настоящем описании приведены в массовых процентах и массовых частях.

Графт-сополимер компонента (А) представляет собой материал с основной цепью пропиленового полимера, на которую привит один /или более/ виниловый мономер. Пропиленовый полимер, образующий основу графт-сополимера, представляет собой (i) гомополимер пропилена, (ii) статический сополимер пропилена и олефина, выбираемый из группы, включающей этилен и альфа-олефины C₄-C₁₀, при условии, что в тех случаях, когда олефином является этилен, то максимальное содержание полимеризованного этилена составляет около 10%, предпочтительно около 4%, а когда олефином является альфа-олефин C₄-C₁₀, то максимальное содержание полимеризованного материала составляет около 20%, предпочтительно около 16%, или (iii) статистический тройной сополимер пропилена и олефина, выбираемый из группы, включающей этилен и альфа-олефины C₄-C₈ при условии, что максимальное содержание полимеризованного альфа-олефина C₄-C₈ составляет около 20%, предпочтительно около 16%, а в тех случаях, когда этилен является одним из олефинов, максимальное содержание полимеризованного этилена составляет около 5%, предпочтительно около 4%, при максимальном содержании сомономера 25%.

Альфа-олефины C₄-C₁₀ включают 1-олефины C₄-C₁₀ с линейной или разветвленной цепью, например 1-бутен, 1-пентен, 3-метил-1-бутен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 3,4-диметил-1-бутен, 1-гептен, 3-метил-1-гексен и т.п.

Статистические сополимеры полипропилена и этилен-пропилена являются предпочитаемыми основными пропиленовыми полимерами.

Подходящие виниловые мономеры, которые прививают на основную цепь пропиленового полимера, включают стирол, производные стирола, метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат, циклогексилметакрилат, фенилметакрилат, бензилметакрилат, о-метоксифенилметакрилат, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и смеси этих веществ.

Предпочтение отдается стиролу, метилметакрилату, стирол/метилметакрилату, стирол/акрилонитрилу и стирол/метилметакрилат/акрилонитрилу.

От 10 до 90%, предпочтительно, от 10 до 75% композиции составляют графт-сополимеры компонента (A).

Компонент (C) представляет собой пропиленовый полимер с широким разбросом молекулярных масс, с отношением средневесовой молекулярной массы к среднечисленной молекулярной массе от 8 до 60, предпочтительно от 12 до 40, с текучестью расплава от 0,5 до 50, предпочтительно от 3 до 30, и содержанием не растворимых в ксилоле фракций при 25^oC выше или равным 96%. лучше всего - выше или равным 98%.

Указанный пропиленовый полимер с широким разбросом молекулярных масс может представлять собой гомополимер пропилена или этиленпропилен-каучуковый гомополимер пропилена с модифицированной ударной вязкостью, причем пропиленовый гомополимер обладает широким разбросом молекулярных масс.

Вышеописанный пропиленовый полимер с широким разбросом молекулярных масс, используемый по настоящему изобретению, можно приготовить путем последовательной полимеризации, проводимой по меньшей мере в два этапа в присутствии катализатора Циглера-Натта на галогениде магния в качестве носителя, в активной форме.

Желательно, чтобы указанный катализатор содержал в качестве существенного элемента твердый элемент /а/, включающий титановое соединение по меньшей мере с одной титано-галогенной связью и соединение, являющееся донором электронов, причем оба соединения присутствовали на носителе, которым является галогенид в активной форме, и отличаются тем, что способным производить пропиленовые полимеры, в которых нерастворимые в ксилоле /при 25^oC фракции составляют не менее 94%, предпочтительно не менее 96%, обладающие достаточный чувствительностью к регуляторам молекулярной массы, благодаря которой получают пропиленовый гомополимер, обладающий текучестью расплава не более 0,5 и не менее 50 г/10 мин.

Применяемые катализаторы получают путем взаимодействия: а) вышеуказанных твердых компонентов катализатора, б) алюминий-алкильного соединения, в) соединения, являющегося донором электронов.

Твердые компоненты катализатора (а), обладающие вышеуказанными свойствами, хорошо известны в патентной литературе.

Наиболее подходящими являются твердые компоненты катализатора, использованные в катализаторах, описанных в патенте США N 4339054 и в Европатенте N 45977. Другие примеры содержатся в патенте США N 4472524.

Твердые компоненты, использованные в вышеуказанных катализаторах, включают соединение, являющиеся донорами электронов, соединения, выбираемые из простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих атомы N, P и/или S, а также сложные эфиры моно- и дикарбоновых кислот.

Наиболее подходящими являются сложные эфиры фталевой кислоты, такие как диизобутил-, диоктил- и дифенилфталат, а также бензил-бутилфталат, сложные эфиры малоновой кислоты, такие как диизобутил- и диэтилмалонат, алкил- и арилпивалаты, алкил-, циклоалкил- и арилмалеаты, алкил- и арилкарбонаты, такие как диизобутилкарбонат, этилфенилкарбонат и дифенилкарбонат, сложные эфиры янтарной кислоты, такие как моно- и диэтилсукцинаты.

Приготовление вышеуказанных катализаторов производят с применением различных способов.

Например, галогенид магния /безводный, т.е. содержащий менее 1% воды/, титановое соединение и соединение, являющееся донором электронов, перемалывают вместе при таких условиях, когда галогенид магния проявляет активность. Перемолотый продукт затем один или более раз обрабатывают TiCl₄ в избыточной концентрации при температурах от 80 до 135^oC, после чего несколько раз промывают углеводороды, таким как гексан, до полного исчезновения ионов хлора.

Согласно другому способу, безводный галид магния предварительно активируют по одному из известных способов, а затем взаимодействуют с TiCl₄ в избыточной концентрации, причем в растворе содержится соединение, являющееся донором электронов. В этом случае так же, как в предыдущем, обработку проводят при температурах от 80 до 135^oC. При желании обработку TiCl₄ повторяют несколько раз, а твердый продукт промывают гексаном или другим углеводородным растворителем, чтобы удалить все следы непрореагировавшего TiCl₄.

Согласно еще одному способу, аддукт MgCl₂·nROH (в частности) в виде сферических частиц), где обычно n от 1 до 3, а ROH - этанол, бутанол или изобутанол, взаимодействуют с TiCl₄ в избыточной концентрации, причем в растворе содержится соединение, являющееся донором электронов. Температура обычно находится в пределах от 80 до 120^oC. Затем твердое вещество изолируют и еще раз взаимодействуют с TiCl₄, после чего его отделяют и промывают углеводородом до тех пор, пока не исчезнут все ионы хлора.

Согласно еще одному способу, алкоголяты и хлоралкоголяты магния /в частности, хлоралкоголяты, приготовленные по способу, описанному в патенте США N 4220554/ взаимодействуют с TiCl₄ в избыточной концентрации, причем в растворе содержится соединение, являющееся донором электронов, это взаимодействие осуществляют при тех же условиях, как и в вышеописанных реакциях.

В твердом компоненте катализатора /а/ соединение титана, выраженное Ti, обычно присутствует в пределах от 0,5 до 10 мас.%. Количество соединения, являющегося донором электронов, зависит от количества твердого компонента /внутреннего донора/ и обычно составляет от 5 до 20 мол.% от дигалогенида магния.

Соединения титана, которые могут быть использованы для приготовления твердого компонента катализатора /а/ представляют собой галогениды и алкоголяты галогенов. Предпочтительным соединением является тетрахлорид титана.

Удовлетворительные результаты можно получить и при использовании трехгалогенных соединений титана, в частности, TiCl₃OR, где R - фенильный радикал.

Вышеуказанные реакции приводят образованию галогенида магния в активной форме. Помимо этих реакций в литературе известны и другие реакции, которые приводят к образованию активизированного галогенида магния, причем в качестве исходных веществ используют соединения магния, не являющиеся галогенидами, такие как карбоксилаты магния /например/.

Активированные галогениды магния в компонентах катализатора /а/ можно распознать благодаря тому, что в рентгеновском спектре компонента катализатора больше не наблюдается отражения основной интенсивности, каковое наблюдается на спектре неактивированного хлорида магния /обладающего площадью поверхности менее 3 м²/г/, вместо этого появляется ореол, а максимальная интенсивность достигается по отношению к положению отражения основной интенсивности, характерного для неактивированного дигалогенида магния или же благодаря тому, что отражение основной интенсивности имеет ширину на половине высоты по меньшей мере на 30% большую, чем ширина на половине высоты в отражении основной интенсивности, каковая появляется на спектре неактивированного хлорида магния.

Наиболее активными являются те формы, где вышеупомянутый ореол появляется на рентгеновском спектре компонента.

Среди галогенидов магния предпочтительными соединениями являются хлориды. При применении наиболее активных форм хлорида магния рентгеновский спектр компонента катализатора показывает ореол вместо отражения, каковое на спектре неактивированного хлорида появляется на расстоянии 2,56 .

Алюминий-алкильные соединения /б/ применяемые в качестве сокатализаторов, включают Al-триалкильные соединения, такие как триэтилалюминий, изобутилалюминий, три-n-бутилалюминий, а также линейные или циклические Al-алкильные соединения, содержащие два или более атомов Al, присоединенных через атомы O или N или группы SO₄ и SO₃.

В числе примеров таких соединений следующие вещества: , где n - число от 1 до 20; Al - алкильное соединение, обычно применяют в таких количествах, что отношение Al/Ti находится в пределах от 1 до 1000.

Помимо твердого компонента катализатора (а) и Al-алкильного соединения (б), катализаторы содержат соединение /в/, являющееся внешним донором электронов, (т. е. это донор электронов, добавляемый к Al-алкильному соединению). Указанное соединение, являющееся внешним донором электронов, выбирают из силанов, способных придавать катализатору вышеуказанную стереорегулярность /определяемую высоким содержанием фракций, не растворимых в ксилоле при 25^oC, и чувствительность к регуляторам молекулярной массы.

Для этой цели подходят силаны, содержащие по меньшей мере одну циклопентильную группу, связанную с атомом кремния, и одну или более группу - OR, также связанную с атомом кремния, причем в указанной группе радикал R представляет собой алкил C₁-C₁₈, циклоалкил C₃-C₁₈, арил C₆-C₁₈ или аралкил C₇-C₁₈. Предпочтительно R представляет собой метил или этил. Наиболее подходящим является дициклопентилдиметоксисилан (ДЦПМС). Вышеуказанные внешние доноры обычно используются в количествах от 0,001 до 15 моль, предпочтительно от 1 до 10 моль в зависимости от молярной концентрации Al-алкильного соединения /б/.

Последовательную полимеризацию проводят в присутствии вышеуказанных катализаторов, причем полимеризация происходит по меньшей мере в две стадии, фракции (A) и (B) готовят отдельно в ходе последовательных стадий и каждую стадию проводят в присутствии полимера и катализатора, идущих из предшествующей стадии.

Полимеризацию можно вести периодически или непрерывно в соответствии с известными технологиями и в жидкой фазе в присутствии инертного растворителя /или без него/ или в газовой фазе, или в газово-жидкой фазе, предпочтительно в газовой.

В реакции к полимеризации время и температура специально оговариваются, однако предпочтительно проводить полимеризацию при температуре от 20 до 100^oC.

Как указано выше, регулирование молекулярной массы осуществляют с помощью известных регуляторов, в частности водорода.

Катализаторы можно предварительно обработать небольшими количествами олефинов /провести предварительную полимеризацию/. Предварительная полимеризация улучшает как активность катализатора, так и морфологию полимера.

В процессе предварительной полимеризации катализатор должен находиться в суспензии в твердом углеводородном растворителе /например, в гексане или гептане/, а температура полимеризации может быть различной - от температуры окружающей среды до 60^oC - в течение промежутка времени, достаточного для образования такого количества полимера, которое превышает массу твердого компонента в 0,5-3 раза. Предварительную полимеризацию можно проводить также в жидком пропилене при вышеуказанных температурах, причем количество образующегося полимера может достигать 1000 г на 1 г компонента катализатора.

Компонент (C) присутствует в количестве от 90 до 10%, предпочтительно от 20 до 75% от суммарной массы композиции.

Каучуковый компонент (B), используемый в композиции по настоящему изобретению, может представлять собой (i) один (или более) каучук олефинового ряда, содержащий два или более мономеров, выбираемых из этилена, пропилена или бутена, и при желании диен с несопряженными двойными связями, (ii) один или более блок-сополимера моноалкенильного ароматического углеводорорда и диена с сопряженными двойными связями или продукты гидрирования этого соединения, (iii) графт-сополимер пропиленового полимера, на который привит полимеризуемый мономер или мономеры, которые в полимеризованном виде образуют каучуковый полимер(ы) с T_g ниже 20^oC, (iv) синтетический бутилкаучук, (v) изопреновый каучук, (vi) статический сополимер бутадиеново-стирольного каучука или акрилонитрил-бутадиенового каучука, или (vii) смесь этих соединений.

В качестве примеров подходящего каучука олефинового ряда можно привести (EPR) этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена от 30 до 70%, этилен-бутен-1-каучук с содержанием этилена от 30 до 70%, пропилен-бутен-1-каучук с содержанием бутена-1-от 30 до 70%, тройной этилен-пропиленовый каучук (с диеновым несопряженным сополимером) (ЭПДМ) с содержанием этилена от 30 до 70% и содержанием диена от 1 до 10%, этиленпропилен-бутен-1 термополимерный каучук с содержанием пропилена от 1 до 10% и содержанием бутена-1 - от 30 до 70% или с содержанием пропилена от 30 до 70% и бутена-1 от 1 до 10%.

В числе примеров диенов с несопряженными двойными связями можно привести 1,4-гексадиен, этилидин-норборен и дициклопентадиен.

Этилен-пропиленовый каучук является предпочитаемым каучуком олефинового ряда.

Блок-сополимер моноалкенильного ароматического диена с сопряженными двойными связями представляет собой термопласт структуры A-B (или двублочной/, линейной структуры A-B-A (или трехблочной), радиального типа (A-B)_n, где n = 3-20, продукты гидрирования указанных соединений или комбинацию этих структурных типов, где блок A представляет собой моноалкенильный ароматический полимер, а B представляет собой диеновый полимер с сопряженными двойными связями. Различные классы сополимеров этого типа выпускаются промышленностью, Они отличаются по структуре, молекулярной массе средних и концевых блоков, отношению моноалкенильного ароматического углеводорода к каучуку. В смесях двух или более блоксополимеров /один или более из которых могут быть гидрированы/ могут присутствовать углеводороды одного и того же или различных структурных типов. Типичными мономерами моноалкенильных ароматических углеводородов являются стирол, алкилстиролы с замещенным кольцом C_1-4 и линейной или разветвленной цепью и винилтолуол. Предпочтительным является стирол. Подходящими диенами с двойной сопряженной связью являются бутадиен и изопрен.

Средняя молекулярная масса блок-сополимера обычно находится в пределах от около 45000 дл 260000 г/моль, причем предпочтительными являются мол. м. от 50000 до 125000 г/моль.

Пропиленовый полимер, привитый полимеризуемым мономером /ами/, который при полимеризации образует каучуковый полимер /ы/ с T_g ниже 20^oC, может представлять собой тот же пропиленовый полимер, который указан в графт-сополимере компонента (A). В качестве примеров таких полимеризуемых мономеров могут выступать бутилакрилат, этилгексилакрилат, бутилакрилат/ бутилметакрилат, бутилакрилат/этилгексилакрилат и этилгексилакрилат/бутилметакрилат. Предпочтительными являются бутилакрилат и бутилакрилат-бутилметакрилат.

Каучуковый компонент присутствует в количестве от 2 до 40%, предпочтительно от 5 до 25%.

Графт-сополимер компонентов (A) и (B) настоящей композиции может быть изготовлен одним или несколькими различными способами. Согласно одному их этих способов на пропиленовом полимере формируют активные участки, пригодные для прививки, осуществляют это либо в присутствии прививаемого мономера, либо перед обработкой этим мономером. Места прививок можно создать с помощью обработки пероксидом иди другими химическими соединениями, являющимися инициаторами свободно-радикальной полимеризации, или же путем облучения ионизирующим излучением высокой энергии. Свободные радикалы, образующиеся в полимере в результате химической обработки или облучения, образуют активные участки, пригодные для прививки на полимерной цепи и служат инициаторами полимеризации мономера на этих участках. Предпочтение отдается графт-сополимерам, привитым с применением обработки пероксидом.

Способ полимеризации, инициированной с помощью пероксида, предполагает обработку пропиленового полимера при температуре от около 60 до 125^oC, предпочтительно от 80 до 120^oC, причем от 0,1 до 6, предпочтительно от 0,2 до 0,3 pph инициатора /массовых частей на 100 мас. ч. пропиленового полимера/ обладают периодом полуразложения от около 1 дл 240 мин, предпочтительно от около 5 до 100 мин, лучше всего - от 10 до 40 мин при вышеуказанных температурах. Органические пероксиды, особенно те из них, которые дают алкоксильные радикалы, образуют предпочтительный класс инициаторов полимеризации. Эти пероксиды включают ацилпероксиды, такие как бензоил- и дебензоилпероксиды, диалкил- и аралкилпенроксиды, такие как ди-трет-бутил-пероксид, докуменил пероксид, куменил-бутилпероксид, 1,1-ди-трет-бутилперокси-3,5,5-триметилциклогексан, 2,5-диметил-2,5-ди-трет-бутилперероксигексан, а также бис(альфа-трет-бутил-пероксиизопропилбензол), пероксиэфиры, такие как трет-бутилпероксипивалат, трет-бутилпербензоат, 2,5-диметил-гексил-2,5-ди(перобанзоат), трет-бутил-ди-(перфталат), трет-бутилперокси-2-этил-гексаноат и 1,1-диметил-3-гидроксибутилперокси-2-этил-гексаноат, а также перкарбонаты, такие как ди(2-этилгексил)перокси-дикарбонат, ди(н-пропил) перокси-дикарбонат, ди(4-трет-бутил-циклогексил) перокси-дикарбонат.

В течение периода времени, который совпадает или следует за периодом обработки инициатором /включая случаи, когда эти периоды частично перекрывают друг друга), пропиленовый полимер обрабатывают прививаемым мономером/ами/, содержание которого составляет от 10 до 70 мас.% от общей массы пропиленового полимера и прививаемого мономера/ов/, причем скорость введения добавки не превышает 4,5 pph /мин, желательно - около 4,0 pph/мин, лучше всего - ниже 3,0 pph/ мин при любой концентрации мономера. Если мономер вводят после добавки инициатора, то желательно, чтобы между введением инициатора и введением мономера прошел срок, равный не более 2,5 периодам полуразложения инициатора.

После прививки непрореагировавший мономер удаляют из полученного привитого пропиленового полимера, весь непрореагировавший инициатор полимеризации разлагается, а все оставшиеся свободные радикалы деактивируют предпочтительно путем нагрева обычно при температурах не ниже 110^oC в течение не менее 5 мин, предпочтительно при температурах не ниже 120^oC в течение не менее 20 мин. В ходе процесса должны быть созданы условия, в основном исключающие окисление.

В настоящем тексте термин "условия, в основном, исключающие окисление" подразумевают, что среда или атмосфера, с которой контактирует пропиленовый полимер, содержит, концентрации активного кислорода /т.е. кислорода в таком виде, в котором он может реагировать со свободными радикалами полимера/ ниже 15%, предпочтительно ниже 5%, лучше всего - ниже около 1% по объему. Наиболее предпочтительны концентрации активного кислорода 0,004 об.% или ниже. Для создания атмосферы, в основном исключающей окисление, может быть использован любой газ или газовая смесь, инертная в отношении свободных радикалов пропиленового полимера, например, азот, аргон, гелий или двуокись углерода.

При способе, предполагающем образование активных участков, пригодных для прививки, с помощью облучения, пропиленовый полимер облучают при температурах от около 10 до 85^oC ионизирующим излучением высокой энергии, а облученный полимер обрабатывают прививаемым мономером /ами/ в количестве от около 10 до 70 мас.% от общей массы пропиленового полимера и прививаемого мономера /ов/, обработку проводят при температурах от около 10 до 100^oC, предпочтительно от 10 до 70^oC, лучше всего - при 10-50^oC в течение по меньшей мере 3 мин, предпочтительно в течение по меньшей мере 10 мин, если процесс осуществляют полупорциями, и предпочтительно в течение 30-60 мин, если процесс осуществляют непрерывно. После этого или одновременно проводят деактивацию всех остаточных свободных радикалов в привитом пропиленовом полимере, а непореагировавший мономер удаляют из этого материала. Пропиленовый полимер должен находиться в условиях, в основном исключающих окисление, т.е. в атмосфере инертного газа, в ходе реакции, по меньшей мере до окончания деактивации остаточных свободных радикалов. Деактивацию свободных радикалов осуществляют предпочтительно с помощью нагревания, например, при температурах не ниже 11-^oC, предпочтительно не ниже 120^oC, обычно в течение по меньшей мере 20 мин.

Подходящие формы привитого пропиленового полимера включают порошкообразную форму, хлопьевидную, гранулированную, сферические и кубические частицы и т.п. Предпочтительным является пропиленовый полимер в форме сферических частиц, где объемная фракция пор составляет по меньшей мере 0,07.

Наиболее предпочтительным для целей настоящего изобретения является графит-сополимер в форме однородно привитых частиц, получаемых из частиц пропиленового полимера, обладающих (а) объемной фракцией пор, равной по меньшей мере 0,07, где более 40% пор имеют диаметр более 1 мкм, (б) площадью поверхности по меньшей мере 0,1 м² г, (в) средневесовым диаметром в пределах от 0,4 до 7 мм. Такой пропиленовый материал выпускает в промышленном масштабе фирма "Хаймонт Италия С.Р.Л.".

В композициях с наполнителями по настоящему изобретению тальк, карбонат кальция, силикатный наполнитель или их смеси предпочтительно составляют от 25 до 70 pph композиции по изобретению. Средний размер частиц такого талька, карбоната кальция или силикатных наполнителей предпочтительно равен от 0,5 до 2 мкм, лучше всего - от 0,5 до 1,5 мкм.

Любое органическое соединение, наносимое в качестве покрытия на частицы наполнителей в количестве, достаточном для образования тонкого покрытия на всей /практически/площади поверхности частиц наполнителя, снижает адгезию частиц с полимерной матрицей, к которой примешивают частицы наполнителя, в числе таких органических соединений, которые могут быть использованы для образования покрытия частиц наполнителя по изобретению, насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и их соли металлов группы 1а и 2а, содержащие от 10 до 32 атомов углерода в алкильных или алкиленовых радикалах, связанных с радикалами карбоновой кислоты или солей карбоновой кислоты. Типичные жирные кислоты включают лауриновую, миристиновую, пальмитиновую, стеариновую, нондециловую, гиениновую, мелиссиновую, гипогейную, олеиновую, линоленовую или линолевую кислоты. Соли таких жирных кислот включают кальциевые, натриевые и кальциевые соли.

В композиции по изобретению могут быть включены и другие наполнители и армирующие вещества, например углерод или стекловолокно, а также неорганические порошки, помимо карбоната кальция и тальков /т.е. помимо тех, которые указаны выше в композициях с наполнителями по изобретению/, слюда и стекло, причем концентрации этих веществ не должны превышать около 80 мас. ч. на 100 мас. ч. А + Б + В.

Смешивание или добавка одних компонентов композиции с другим могут осуществляться в любом обычном смесительном агрегате, таком как экструдер или смеситель "Banbury".

Более подробно изобретение описано в примерах, приведенных ниже.

Физические свойства упомянутых в таблицах веществ, определяли следующими способами: Модуль пластичности: см. А S TM Д-790 и Д-618, процедура А /скорость ползуна 0,5 дюймов/мин, центральная секция Т-образной отливки/.

Прочность на изгиб: см. А S ТМД-638, процедура А (центральная секция Т-образной отливки).

Ударопрочность из Изоду: см. А S ТМ Д-256-87.

Скорость текучести расплава: см. А S ТМ Д-1236, условие 1.

Пористость. Определяется методом ртутной порометрии, согласно которому измеряют объем ртути, поглощенной частицами, причем объем поглощенной ртути соответствует объему пор.

Процентное содержание фракций, растворимых в ксилоле при 25^oC: Определяется с помощью растворения 2 г полимера в 200 мл ксилола при 135^oC, затем раствор охлаждают на бане с постоянной температурой 22^oC и фильтруют через фильтровальную бумагу. Расслоенный фильтрат выпаривают досуха, остаток взвешивают и вычисляют количество (мас.%) растворимой фракции.

Распределение молекулярных масс (средневесовая молекулярная масса/среднечисленная): определяется по методу гельпроникающей хроматографии Уотерса, 150-C ALC/GPC, в трихлорбензоле при 145^oC с помощью дифференциального детектора показателя преломления.

Характеристическая вязкость (η) : определяется в тетерагидронафталине при 135^oC.

Пропиленовые полимеры с широким разбросом молекулярных масс, использованные в примерах, приведенных ниже, приготавливали по следующему способу.

Приготовление катализатора.

В реактор, оснащенный мешалкой, в инертной атмосфере, помещают 28,4 г MgCl₂ 49,5 г безводного этанола, 100 мл вазелинового масла ROL OB/30, 100 мл силиконового масла вязкостью 350 с, содержимое реактора нагревают до 120^oC до растворения MgCl₂. Затем горячую реакционную смесь переносят в реактор, содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силиконового масла и оборудованный мешалкой "ULTRA" TURRAX T-45". Температуру поддерживают на уровне 120^oC и перемешивают смесью в течение 3 мин при 3000 об/мин. Затем смесь выливают в реактор, оснащенный мешалкой и содержащий 1000 мл безводного п-гептана и охлаждают до 0^oC. Полученные частицы восстанавливают фильтрацией, промывают 500 мл п-гексана и постепенно нагревают до 180^oC в потоке азота, благодаря чему содержание спирта снижается с 3 до 2,1 моль на 1 моль.

Затем 25 г полученного аддукта переносят в реактор, оснащенный мешалкой и содержащий 625 мл TiCl₄ при 0^oC при перемешивании, разогревая смесь до 100^oC в течение часа. Когда температура достигнет 40^oC, добавляют диизобутилфталат в таком количестве, чтобы довести молярное отношение магния к фталату до 8.

Смесь разогревают до 100^oC в течение двух часов при перемешивании, а затем твердым частицам дают осесть. Горячую жидкость декантируют. Затем добавляют 550 мл TiCl₄ и разогревают смесь до 120^oC в течение часа при перемешивании, после чего твердым частицам позволяют осесть. Жидкость декантируют, а твердое вещество промывают 6 раз 200 мл п-гексана при 60^oC, а затем три раза при температуре окружающей среды.

Полимеризация.

Полимеризацию осуществляют в виде непрерывного процесса в серии реакторов, оснащенных устройствами для быстрого перемешивания продукта из предшествующего реактора в последующий.

Газовая фаза водорода и мономера подвергается непрерывному анализу и подается таким образом, чтобы все время поддерживать требуемые концентрации.

Смесь триэтилалюминия (ТЭАЛ) в качестве активатора и дициклопентилдиметоксисилана (весовое отношение ТЭАЛ/ силан показано в табл. A) контактируют с твердым компонентом катализатора, приготовленным вышеописанным способом, в контейнере при 40^oC в течение 15 мин, причем мольное отношение ТЭАЛ/Ti должно составлять 80.

Затем катализатор перемещают в реактор, содержащий жидкий пропилен в избыточной концентрации, и подвергают предварительной полимеризации при 20^oC в течение от 1,5 до 2 мин.

Затем форполимер перемещают в другой реактор, где происходит полимеризация в газовой фазе до образования фракции (A).

Продукт, полученный в вышеупомянутом реакторе, подают во второй реактор в газовой фазе и продукт второго реактора подают в третий реактор в газовой фазе до образования фракции (B).

Условия проведения реакций в ходе приготовления пропилена с очень широким разбросом молекулярных масс (ВМ W Д-РР) и физические свойства этого вещества, использованного в примерах по настоящему изобретению, представлены в таблице B.

Примеры 1 - 5 и сравнительные примеры 1 и 2'.

Композиции по настоящему изобретению изготавливают способом, который в общих чертах включает перемешивание в барабанной мешалке графт-сополимера пропиленового полимера, полипропилена с широким разбросом молекулярных масс, этилен-пропиленового каучука и продукта гидрирования блок-сополимера моноалкенильного ароматического диена с сопряженными двойными связями, как показано в табл. 1, вместе со стабилизирующей композицией, состоящей из 0,5 с.д. стеарата кальция, 0,075 с.д. стабилизатора "JRGANOX 1010" и 0,075 pph стабилизатора "SANDOSTA B P-EPQ" до получения однородной смеси, приблизительно после 1 мин перемешивания. Смесь экструдируют при 475^o и 350 об/мин со скоростью 32,5 фунтов/ч. в 30 мм конусообразном двухчервячном экструдере с совместным вращением и вакуумным отсосом фирмы "Ляйштриц". Компаунд под давлением поступает в форму на 1,5 унций 25-тонной машины для литья под давлением типа "BATTEN FEID" при температуре барабана 475^oF и температуре формы в 135^oF. Процесс литья образцов для испытаний на растяжение и пластичность включает следующие этапы: в течение 10 с компаунд нагнетают в форму, в течение 20 с смесь охлаждают и в течение 2 с открывают форму, причем максимальная скорость нагнетания установлена на 15, а скорость винта установлена на 2.

В сравнительных примерах 1 и 2 композиции приготавливали из ингредиентов, указанных в табл. 1 согласно описанному способу.

Примечания к табл. 1.

¹⁾ Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб. см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,8% при комнт. температуре, средневесовая /среднечисленная молекулярные массы = 4,8), привитой стиролом, доб. 84 pph, 2,0 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат, 50% в уайт-спирите/, температура прививки 115^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин, в течение 84 мин (пероксид подается одновременно, 0,048 pph/мин) 30 мин, выдержка при 115^oC, высушивание при 135^oC в течение 180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 40.

³⁾ Этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена 57% и характеристической вязкостью 3,37 дл/г фирмы "Дутрал".

⁴⁾ Гидрированный тройной сополимер стирола/бутадиена/ стирола с содержанием стирола 29% и содержанием промежуточного блока этиленбутенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

Как показано в табл. 1, композиции по настоящему изобретению, содержащие ППШРММ и графт-сополимер, имеют повышенную ударную прочность по сравнению с сопоставимыми примерами, содержащими только ППШРММ или графт-сополимер.

Примеры 6 - 9.

Композиции, приведенные в табл. 2, приготовили согласно способу, описанному в примерах 1 - 5, за исключением того, что изменили отношение этилен-пропиленового каучука к гидрированному блок-сополимеру моноалкенильного ароматического диена с сопряженными двойными связями.

Примечания к табл. 2.

¹⁾ Гомополимер полипропилена /сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,8% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стиролом, доб. 84 pph, 2,0 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS "трет-бутил-пероксид-2-этил-гексаноат, 50% в уайт-спирите/, температура прививки 115^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин, в течение 84 мин /пероксид подается одновременно, 0,048 pph /мин/, 30 мин, выдержка при 115^oC, высушивание при 135^oC, в течение 180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная мол. массы 40.

³⁾ Этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена 57% и характеристической вязкостью 3,37 дл/г фирмы "Дутрал".

⁴⁾ Гидрированный трехблочный сополимер (стирол/бутадиен/стирол) с содержанием стирола 29% и содержанием промежуточного блока этилен-бутенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

В табл. 2 показано, какое влияние оказывает изменение отношения этилен-пропиленового каучука к блок-сополимеру "KRATON" в композициях по настоящему изобретению. Из таблицы видно, что и в этом случае композиции обладают повышенной ударной прочностью при незначительном снижении модуля пластичности или же модуль пластичности остается неизменным.

Примеры 10 - 12 и сравнительные примеры 3 - 5.

Композиции, содержащие ингредиенты, указанные в табл. 3, приготавливали по способу, описанному в примерах 1 - 5, за исключением того, что данные композиции экструдировали при 375 об/мин и 35 фунтов/ч., а температура в барабане равнялась 450^oF в тот момент, когда композицию вводили под давлением в форму на 5 унций машины для литья под давлением типа "BATTENFELD", причем температура в форме равнялась 135^oФ.

Примечания к табл. 3.

¹⁾ Гомополимер полипропилена /сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стиролом, доб. 85 pph, 1,65 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этил-гексаноат, 50% в уайт-спирите), температура прививания 120^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин, в течение 85 мин (пероксид подается одновременно, 0,0388 pph/мин), 30 мин, выдержка при 120^oC, высушивание при 140^oC в течение180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная массы 40.

³⁾ Гомополимер полипропилена, сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,8% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы = 4,8.

⁴⁾ Этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена 57%, фирмы "Полисар Корпорейшн".

⁵⁾Гидрированный трехблочный сополимер (стирол/бутадиен/стирол) с содержанием стирола 29% и содержанием этиленбутена в 71%.

Как показано в табл.3, композиции по изобретению, содержащие полипропилен с широким разбросом молекулярных масс, обладают повышенной ударной прочностью и жесткостью по сравнению с композициями, приведенными в сравнительных примерах и содержащими обычный полипропилен.

Примеры 13-15 и сравнительные примеры 6-10.

Композиции, указанные в табл. 4, приготовлены по способу, описанному в примерах 10-12.

Примечания к табл.4 ¹⁾Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97% при комнатной температуре, средневесовая-среднечисленная молекулярные массы = 4,8), привитый стиролом, доб.85 pph, 1,65 pph, активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат, 50% в уайт-спирите), температура прививания 120^oC, скорость подачи стирола 1,0 с.д./мин, в течение 85 мин (пероксид подается одновременно, 0,0388 сд/мин), 30 мин выдержка при 120^oC, высушивание при 140^oC в течение 180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 40.

³⁾Гомополимер полипропилена, сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,8% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8.

⁴⁾ Полипропиленовый гомополимер, текучесть расплава - 0,2, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 96%, при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 6,5, выпускается фирмой "Хаймонт" США.

⁵⁾Полипропиленовый гомополимер, текучесть расплава 12, содержание не растворимых в ксилоле фракций 96% при комнатной температуре, средневесовая-среднечисленная молекулярные массы 6,5, выпускается фирмой "Хаймонт" США.

⁶⁾ Этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена 57% фирмы "Полисар Корпорейшн".

⁷⁾Гидрированный трехблочный сополимер (стирол/бутадиен/стирол) с содержанием стирола 29% и содержанием этилен-бутенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

В табл. 4 показано, что композиция из сравнительных примеров 8-10, содержащие графт-сополимер, обычный полипропилен, этилен-пропиленовый каучук и "KRATON", обладают повышенной прочностью при ударе по сравнению с композициями сравнительных примеров 6-7, которые не содержат полипропилен, однако при этом наблюдается снижение модуля пластичности. В то же время композиции по настоящему изобретению показывают существенное повышение прочности при ударе при сохранении модуля пластичности.

Примеры 16-19 и сравнительный пример 11.

Композиции, приведенные в табл.5, были приготовлены по способу, описанному в примерах табл.3, за исключением того, что температура плавления в процессе экструзии равнялась 445^oФ, а комплект стабилизаторов содержал 0,25 pph дистеарил -3,3'-дитиопропината, 0,1 pph "JRGANOX 1010" и 0,08 pph РЕР-Q.

Примечания к табл.5.

¹⁾Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 9,1, пористость 0,53 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97,8% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы = 4,5, привитый стиролом, доб.52 pph, 1,05 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этилен-гексаноат, 50% в уайт-спирите/), температура прививания 120^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин, в течение 52 мин (пероксид подается одновременно, 0,040 pph/мин), 30 мин выдерживания при 120^oC, высушивание при 140^oC в течение 180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²⁾Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 40.

³⁾ Этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена 57%, фирмы "Полисар Корпорейшн".

⁴⁾Гидрированный тройной сополимер стирола/бутадиена/ стирола с содержанием стирола 29% и содержанием этиленбутадиенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани"
Из табл. 5 видно, что могут быть использованы и более низкие количества графт-сополимера, но полученные композиции все равно обладают повышенной прочностью при ударе и жесткостью.

Примеры 20-23 и сравнительные примеры 12-16.

Композиции, приведенные в табл. 6, были приготовлены по способу, использованному для приготовления композиций табл.3 за исключением того, что в данном случае был использован другой полипропилен с широким разбросом молекулярных масс.

Примечания к табл.6.

¹⁾Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитой стиролом, доб.85 pph, 1,65 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, 50% в уайт-спирите), температура прививания 120^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин, в течение 85 мин (пероксид подается одновременно, 0,0388 pph/мин), 30 мин выдерживания при 120^oC, высушивание при 140^oC в течение 180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,1, пористость 0,13 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,4% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы - 14.

³⁾ Этилен-пропилен-каучуковый гомополимер пропилена с модифицированной ударной вязкостью, с содержанием этилена 25%, выпускаемый фирмой "Хаймонт", США.

⁴⁾ Этилен-пропиленовый каучук с содержанием этилена 57%, фирмы "Полисар Корпорейш".

⁵⁾ Гидрированный трехблочный сополимер стирола /бутадиена/ стирола с содержанием стирола 29% и содержанием этилен-бутенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

Композиции, приведенные в табл. 6, демонстрируют, что композиции по изобретению обладают прочностью при ударе при более низких температурах, чем композиции, содержащие полипропилен, привитый стиролом, или полипропилен с широким разбросом молекулярных масс и каучук, этим же свойством обладает и этилен-пропиленовый каучуковый, полипропилен с модифицированной ударной вязкостью, взятый отдельно.

Примеры 24-27. Композиции, описанные в табл. 7, были приготовлены по способу, использованному для приготовления композиций, описанных в табл. 1 за исключением того, что в примере 26 вместо этилен-пропиленового сополимера каучука был использован гетерофазный полипропилен с широким разбросом молекулярных масс, а в примере 27 вместо гидрированного трехблочного блок-сополимера стирола/бутадиена/стирола был использован блок сополимер стирола/бутадиена/стирола.

Примечание к табл. 7.

¹ Гомополимер полипропилена /сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стиролом доб. 85pph, 1,65 активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат, 50% в уайт-спирите), температура прививания 120^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин, в течение 85 мин (пероксид подается одновременно, 0,0194 pph/мин/), 30 мин, выдерживания при 120^oC, высушивание при 140^oC в течение 180 мин, изготовленный методом раздельной добавки компонентов.

²⁾ Полупроводниковый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 32,1, пористость 0,11 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 96,5% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 23,5.

³⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,1, пористость 0,13 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,4% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 14.

⁴⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс сферической формы, текучесть расплава 7,1, пористость 0,38 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,6% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 13.

⁵⁾ Этилен-пропилен-каучуковый полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс и модифицированной ударной вязкостью с содержанием этилен-пропиленового каучука 60%, текучесть расплава 10, C₂/C₃ в этилен-пропиленовом каучуке 65/35, сферической формы.

⁶⁾ Этилен-пропиленовый сополимер каучука с содержанием этилена 57%, фирмы "Полисар Корпорейш".

⁷⁾ Гидрированный трехблочный сополимер (стирол/бутадиен/стирол) с содержанием стирола 29% и содержанием этилен-бутенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

⁸⁾ Каучук, представляющий собой трехблочный сополимер (стирол/бутадиен/стирол) с содержанием стирола 31% и содержанием бутадиенового каучука 69%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

Примеры 28-29. Композиции, указанные в табл. 8, были приготовлены способом, которым были приготовлены композиции из табл. 7 за исключением того, что графт-сополимер, каучук "KRATON G-1652", этилен-пропиленовый каучук "POLYSAR 30P", и комплект стабилизаторов перемешивали в сухом виде и экструдировали на машине "LEISTRTTZ" при 375 об/мин 35 фунтов/ч. и 445^oF, а затем гранулировали. Затем гранулированный продукт в сухом виде перемешивали с ППШРМ и экструдировали на машине "LEISTRTTZ" при 375 об/мин 35 фунтов/ч., 445^oF. Компаунд нагревали в формы на 5 унций машины для литья под давлением "BATTENFELD" при температуре барабана 450^oF и температуре в форме 135^oF.

Примечание к табл. 8.

¹⁾ См. примечание 1 к табл. 7.

²⁾ Гомополимер полипропилена /сферической формы, текучесть расплава 24,6, пористость 0,51 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 6,5) привитый стиролом, доб. 85 pph, 1,65 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS", трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат), температура прививания 121^oC, скорость подачи стирола - 0,9 pph/мин, в течение 94,4 мин пероксид подается одновременно, 0,035 pph/мин, 30 мин выдерживания при 121^oC, высушивание при 140^oC в течение 180 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

³⁾ См. примечание 2 к табл. 7.

Примеры 30-32. Композиции, приведенные в табл. 9, были приготовлены по способу, использованному для приготовления композиций, приведенных в табл. 3, за исключением того, что вместо "POLYSAR 306P" и "KRATON G1652/ в качестве каучукового компонента использовали графт-сополимер бутилакрилата, привитого на основную цепь полипропилена, комплект стабилизаторов включал 0,25 pph дистеарил-3,3'-дитиопропината, 0,07 pph "IRGANOX 1010" и 0,07 pph "PER-Q", композиции экструдировали при 475^oF и 110 об/мин в конусообразном двухчервячном экструдере с противовращением и вакуумным отсосом фирмы "Хааке", температура барабана формы на 1,5 унций машины для литья под давлением "BATTENFELZ" составляла 450^oF.

Примечание к табл. 9.

¹⁾ Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,3% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные масс 4,8), привитый стиролом, 85 pph стирола 2,0 с. д. активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат, 50% в уайт-спирите), температура прививания 121^oC, скорость подачи стирола 0,9 pph/мин, в течение 90 мин, (пероксид подается одновременно, 0,0444 pph/мин), 30 мин выдерживания при 121^oC, высушивание при 135^oC в течение 190 мин, изготовленный методом раздельного непрерывного добавления
²Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 4,8 пористость 0,35 куб.см.г, привитого бутилакрилатом, 30,5% бутилакрилата, 0,5 с.д. активного пероксида ("LURERSOL 11" трет-бутилпероксипивалат, 75% в уайт-спирите), температура прививания 80^oC, подача бутилакрилата 44pph скорость подачи бутилакрилата - 1,0 pph .мин, в течение 44 мин, деактивация при 120^oC в течение 30 мин, произведенный методом раздельной последовательной добавки пероксида и полимеризации мономера.

³Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 40.

Примеры 33-39. Композиции, указанные в табл. 10, были приготовлены так же, как композиции абл. 5, за исключением того, что вместо полипропилена, привитого стиролом, использовали пропилен, привитый стирол/акрилонитрилом, а в примерах 36-39 вместо гидрированного блок-сополимера этилен-пропиленового сополимера каучука использовали маточную смесь гидрированного блоксополимера и полипропилена с широким разбросом молекулярных масс, "KRATON G1652" /ППШРММ, а в примерах 34-36 стабилизирующий комплект включал 0,07% "PEP-Q", 0,1% "JRGANOX 1010" и 0,5% стеарата кальция, а в примерах 33-35 стабилизирующий комплект включал 0,075 pph "PEP-Q", 0,075 pph "JRGANOX 1010" и 0,5 pph стеарата кальция.

Маточную смесь "KRATON G1652" /ППШРММ приготавливали следующим способом: в смеситель "BANBURY" на 3 фунта загружал 50% "KPATON G" 50% ППШРМ и стабилизирующий комплект, указанный выше. С помощью двухвальцовой мельницы смесь спрессовывали в лист и нарезали на полосы. Полосы измельчали в дробилке "CUMBERLAND" с ситом на 3/8 и затем подавали в загрузочную камеру "HAAKE SYSTEM 90" /двухчервячного экструдера с противовращением / и экструдировали при 175 об/мин при температуре наклонного барабана в 475-575^oF. Продукт гранулировали, а затем вводили другие ингредиенты, указанные в табл. 10, по способу примененному для композиций табл. 5.

Примечания к табл. 10.

¹Гомополимер полипропилена /сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стирол/акрилонитрилом /САН/ (3:1 вес. отношение), доб, 85 pph 1,07 активного пероксида /"LUPERSOL PMS" трет-бутил-пероксипивалат в 75% уайт-спирите/, температура прививания 90^oC, скорость подачи CAH - 1 pph /мин, в течение 85 мин /пероксид подается одновременно, 0,0126 pph мин/ 30 мин выдерживания при 90^oC, высушивание при 140^oC в течение 120 мин, изготовленный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

²Гополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,8% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стирол/акрилонитрилом (САН) (вес. отношение 3:1), доб, 85 pph, 1,6 pph активного пероксида ("LURERSOL 11" трет-бутил-пероксипивалат в 75% уайт-спирите, температура прививания 90^oC, скорость подачи САН 0,5 pph /мин в течение 170 мин (пероксид подается одновременно, 0,0094 pph/ мин), выдерживания при 90^oC, высушивание при 140^oC в течение 120 мин, произведенный методом разделенной непрерывной добавки компонентов.

³⁾Гополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 9,1, плотность 0,53, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97,8%, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,5), привитый метилметакрилат/стиролом, вес. отношение 13:1), доб. 70 pph (65 pph метилметакрилата, 5pph стирола), 1,26 с.д. активного пероксида ("LUPERSO PMS" трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат, 50% в уайт-спирите), температура прививания 115^oC, скорость подачи ММА/ПС - 1,0 pph /мин, в течение 70 мин (пероксид подается одновременно, 0,018 pph/мин), 30 мин выдерживания при 115^oC, высушивании при 140^oC в течение 120 мин, произведенный методом раздельной непрерывной добавки компонентов.

⁴⁾Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,1, пористость 0,13 куб. см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,4% при комнатной температуре средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 14.

⁵⁾Этилен-пропиленовый сополимер каучука с содержанием этилена 57%, фирмы "Полисар Корпорейшн".

⁶⁾Гидрированный трехблочный сополимер /стирол-бутадиена/ стирол/ с содержанием стирола 29% и содержанием этилен-бутенового каучука 71%, фирмы "Шелл Кемикал Компани".

Примеры 40-42. Композиции, указанные в табл. 11, были приготовлены тем же способом, что и композиции табл. 3, за исключением того, что вместо полипропилена, привитого стиролом, использовали полипропилен, привитый стирол (метилметакрилат) акрилонтрилом, полипропилен, привитый стирол-метакрилатом или полипропилен, привитый метилметакрилатом, а экструзию расплава производили при температуре 445^oF.

Примечания к табл. 11.

¹⁾ Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97% при комнатной температуре средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стирол(метилметакрилат)акрилонитрилом (ПС/ММА/АН) (вес. отношение - 3,73:1:1), доб. 70 pph (45,5 c.д.стирола, 12,3 pph ММА, 12,2 с. д. АН), 1,1 pph активного пероксида ("LUPERSOL 11" трет-бутил-перокси-пивалат, 75% в уайт-спирите/, температура прививания 90^oC, скорость подачи ПС/ММа/АН 1,0 pph /мин, в течение 70 мин (пероксид подается одновременно, 0,0157 pph /мин), 30 мин выдерживания при 90^oC, высушивание при 140^oC в течение 30 мин, изготовленный методом совместной непрерывной добавки компонентов.

²⁾ Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 14,1, пористость 0,61 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 97%, при комнатной температуре, средневесовая/среднечисловая молекулярные массы 4,8) привитый стирол-метилметакрилатом (ПС/ММА) вес. отношение 1:1,5), доб. 70pph (28 pph стирола, 42 pph ММА), 1,24 pph активного пероксида ("LUPERSOL 11" трет-бутил-пероксипивалат, 75% в уайт-спирите), температура прививания - 100^oC, скорость подачи ПС/ММА - 1,0 pph /мин, в течение 70 мин (пероксид подают одновременно, 0,018 pph /мин/, 30 мин выдерживания при 90^oC, высушивание при 140^oC в течение 120 мин, изготовленный методом разделенной непрерывной подачи компонентов.

³⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,1, пористостью 0,13 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,4% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 14.

⁴⁾ Полипропиленовый гомополимер с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучесть расплава 3,5, пористость 0,12 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 40.

⁵⁾ Этилен-пропиленовые каучук с содержанием этилена в 57%, фирмы "Полисар Корпорейшен".

⁶⁾ Смесь (50:50) гидрированного трехблочного сополимера (стирол/бутадиен/стирол) с содержанием стирола 29% и содержанием этилен-бутенового каучука 71%, производимого фирмой "Шелл Кемикал Компани", и полипропиленового гомополимера с широким разбросом молекулярных масс, сферической формы, текучестью расплава 3,5, пористость 0,12 куб. см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 98,2% при комнатной темпеаратуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 40.

Примеры 43-44. Настоящие примеры иллюстрируют приготовление композиций по изобретению, содержащих наполнители.

Ингредиенты, указанные в табл. 12, смешивают в смесителе "HENSCHEI" до получения однородной смеси/приблизительно 1 мин/. Полученную смесь компаундируют на двухчервячном экструдере на 30 мм совместного вращения "LEiSTRiTZ", используя порционную подачу при скорости вращения 350 об/мин, скорости подачи 30-35 фунтов/ч и температуре 230^oC (на плоском профиле). После экструзии продукт гранулируют обычным способом.

Сравнительные примеры 17-21 приготавливали аналогичным способом, за исключением того, что в примерах 20 и 21 использовали гранулированный продукт "Pro-fax". Таким образом, эти вещества уже содержали стеарат кальция, стабилизатор "JRGANOX 1010" и карбонат кальция "SUPERCOAT" в количествах, указанных в табл. 12.

Компаундрированные продукты по данным и сравнительным примерам нагревали в форме на 5 унций машины для литья под давлением "BATTENFELD" при температуре 475^oF и температуре в форме 100^oF.

Примечания к табл.12.

¹⁾ Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 9,1, пористость 0,53 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций - 97,8% при комн.температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,5), привитый стиролом, доб. 85 pph, 1,65 pph активного пероксида ("LUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этил-гексанол, 50% в уайт-спирите), температура прививания 120^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph/мин в течение 85 мин *пероксид подается одновременно 0,039 pph/мин/), 30 мин выдерживали при 120^oC, высушивали при 140^oC в течение 180 мин, изготовленный методом раздельной непрерывной подачи компонентов.

²⁾ см. примечание ²⁾ к табл.6.

³⁾ см. примечание ¹⁾ к табл.1.

⁴⁾ "Profax 73A6-2":20% CaCO3 "Supercoaf", содержащий в качестве наполнителя этилен-пропилен-каучуковый полипропилен с модифицированной ударной вязкостью, выпускаемый фирмой "Хаймонт" США.

⁵⁾ "Profax 73A6-4":40% CaCO₃ "Supercoat", содержащий в качестве наполнителя этилен-пропилен-каучуковый полипропилен с модифицированной ударной вязкостью, выпускаемый фирмой "Хаймонт" США.

⁶⁾ см.примечание ⁴⁾ к табл. 1.

⁷⁾ см.примечание ⁴⁾ к табл. 3.

Вышеприведенная таблица показывает, что композиция с наполнителями по изобретению обладают улучшенной ударной вязкостью и модулем пластичности, а также повышенной прочностью по сравнению с выпускаемым промышленностью полипропиленом с модифицированной ударной вязкостью, а также по сравнению с политпропиленом, привитым стиролом, не содержащим полипропилен с широким разбросом молекулярных масс.

Примеры 45-49. Для этих примеров используют ингредиенты, указанные в табл. 13, которые (без наполнителя) смешивают в большом опрокидывающемся смесителе до получения однородной смеси (приблизительно в течение 10 мин). Затем полученную смесь компаундируют на 40 мм двухчервячном экструдере с совместным вращением "WERNER AND PFLEiDER ZSK" с последовательной подачей наполнителя с помощью дозирующего подающего устройства при скорости вращения 400 об/мин, скорости подачи 200 фунтов/ч. и температуре на плоскости в 260^oC. После экструзии продукт гранулируют одним из обычных способов.

Сравнительный пример 22 основан на том же способе приготовления, что и примеры 45-49. Продукты "Profax", используемые в сравнительных примерах 23 и 24, выпускаются промышленностью в гранулированном виде. Таким образом, эти продукты уже компаундируют стеаратом кальция, стабилизатором "iRGANOX 1010" и карбонатом кальция "Supercoat" в количествах, указанных в табл. 13.

Компаундированные продукты, полученные в этих и сравнительных примерах, используют для литья под давлением так же, как продукты, указанные в табл. 12. Все испытания на ударную вязкость при плоской деформации проводят на пластинах 5·5 дюймов с использованием испытательного стенда "RHEOMETPiCS RiT 8000" с подпорной пластиной 3 дюйма и отклонением диаметра в 1/2 дюйма. Скорость удара 2,2 м/с (5 миль/ч.).

Примечания к таблице 13.

³⁾ см.примечание 1 к табл. 12.

²⁾ см.примечание 2 к табл. 6.

³⁾ Гомополимер полипропилена (сферической формы, текучесть расплава 5,8, пористость 0,35 куб.см/г, содержание нерастворимых в ксилоле фракций 93,8% при комнатной температуре, средневесовая/среднечисленная молекулярные массы 4,8), привитый стиролом, доб. 85 pph, 1,51 pph активного пероксида ("SUPERSOL PMS" трет-бутил-перокси-2-этилгексаноат 50% в уайт-спирите/, температура прививания 123^oC, скорость подачи стирола 1,0 pph /мин, в течение 85 мин (пероксид подается одновременно, 0,036 pph /мин, 30 мин выдерживание при 128^oC, высушивание при 135^oC в течение 208 мин, изготовлен методом раздельной непрерывной подачи компонентов).

⁴⁾ Protax 73A6-2: 20% CaCO3 "Supercoat" с наполнителем в виде этилен-пропиленового каучукового полипропилена с модифицированной ударной вязкостью, выпускается фирмой "Хаймонт", США.

⁵⁾ Profax 73A6-4: 40% CaCO3 "Supercoat" с наполнителем в виде этилен-пропиленового каучукового полипропилена с модифицированной ударной вязкостью, выпускается фирмой /"Хаймонт" США.

⁶⁾ см.примечание 4 к табл.1.

⁷⁾ см.примечание 4 к табл.3.

Вышеприведенные данные показывают, что композиции с наполнителями по настоящему изобретению обладают лучшей ударной вязкостью и модулем пластичности, а также повышенной прочностью по сравнению с полипропиленом с модифицированной ударной вязкостью, выпускаемым промышленностью, а также по сравнению с полипропиленом, привитым стиролом, но без полипропилена с широким разбросом молекулярных масс. Кроме того, композиции с наполнителями по настоящему изобретению демонстрируют прекрасную способность выдерживать двуосную ударную нагрузку при низких температурах.

Примеры 50-51. В данных примерах ингредиенты, указанные в таблице 14 приготавливали, компаундировали, гранулировали тем же способом, что и в примерах 43 и 44 в табл. 12.

Примечания к табл. 14.

¹⁾ см.примечание 1 к табл.12.

²⁾ см.примечание 2 к табл.6.

³⁾ см.примечание 4 к табл.1.

⁴⁾ см.примечание 4 к табл.3.

⁵⁾ "Р-3" тальк фирмы "Ниппон Тальк Лтд".

Другие свойства, преимущества и варианты осуществления изобретения очевидны для специалистов в данной области после ознакомления с настоящим описанием. Несмотря на то, что ряд вариантов осуществления изобретения описаны достаточно подробно, тем не менее допускается возможность определенных изменений и модификаций, не выходящих за рамки изобретения.

Формула изобретения

1. Ударопрочная композиция, включающая графт-сополимер полипропилена с привитым одним или более виниловым мономером и по меньшей мере один каучук, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Графт-сополимер - 10 - 88
Каучук - 2 - 40
Полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе - Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что графт-сополимер представляет собой полипропилен, выбранный из группы, включающей гомополимер пропилена, статистический сополимер пропилена с этиленом или α-олефином С₄-С₁₀, статистический тример пропилена с этиленом и α-олефином С₄-С₁₀, на который привит по меньшей мере один виниловый мономер, выбранный из группы, включающей стирол, метилметакрилат, смесь стирола и метилакрилата, смесь стирола и акрилонитрила, смесь стирола, метилметакрилата и акрилонитрила.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе представляет собой гомополимер пропилена или полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе, модифицированный ударопрочным этиленпропиленовым каучуком.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что каучук представляет собой соединение, выбранное из группы, включающей олефиновый каучук, состоящий из двух или более мономеров, выбранных из этилена, пропилена или бутена, и, возможно, диена с несопряженными двойными связями, один или более блок-сополимер моноалкенильного ароматического углеводорода и сопряженного диена или продукты гидрирования этого сополимера, графт-сополимер полипропилена, привитого полимеризуемым мономером или смесью мономеров, которые при полимеризации образуют каучуковые полимеры с температурой стеклования ниже 20^oС, смеси этих соединений.

5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит графт-сополимер полипропилена, на который привит стирол, смесь стирола и метилметакрилата или смесь стирола и акрилонитрила, полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе и смесь олефинового каучука и блоксополимера моноалкенильного ароматического углеводорода и диена с двойными сопряженными связями.

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что олефиновый каучук представляет собой этиленпропиленовый каучук.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит графт-сополимер полипропилена с привитым стиролом, полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе и смесь олефинового каучука и продукта гидрирования блоксополимера моноалкенильного ароматического углеводорода и диена с двойными сопряженными связями.

8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что олефиновый каучук представляет собой этиленпропиленовый каучук.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит графт-сополимер с привитым стиролом, полипропилен с широким разбросом по молекулярной массе и графт-сополимер полипропилена с привитым мономером или смесью мономеров, которые при полимеризации образуют каучукоподобные полимеры с температурой стеклования ниже 20^oС.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что каучук представляет собой графт-сополимер полипропилена с привитым бутилакрилатом, смесью бутилакрилата и бутилметакрилата или смесью бутилакрилата и этилгексилакрилата.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что каучук представляет собой графт-сополимер полипропилена с привитым бутилакрилатом.

12. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит 10 - 100 мас.ч. на 100 мас.ч. композиции наполнителя с размером частиц 0,5 - 4,0 мкм, выбранного из группы, включающей тальк, карбонат кальция, силикат, смесь этих наполнителей.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13