Водный лак для обработки кератиновых соединений, упакованный в аэрозольное устройство, и его применение

 

Изобретение относится к области косметики и касается композиций для обработки волос. Композиция для обработки кератиновых материалов, в частности волос человека, упакована в аэрозольное устройство и вырабатывает на выходе лак. Композиция содержит по меньшей мере один привитой кремнийорганический полимер, состоящий из полисилоксановой части и части, состоящей из органической цепи, не содержащей кремний, причем одна из двух частей представляет собой основную цепь, а другая привита на указанную основную цепь, по меньшей мере 30% воды и один пропеллент и органический растворитель, количество которого находится в интервале 0 - 25% от общего веса композиции в аэрозоле. Лак не обладает свойством вспениваться на волосах, которое приводит к блеклости волос, и не обладает свойством припудривать или загрязнять волосы, а также обеспечивает хорошую укладку волос, хорошо фиксирует волосы. 2 с. и 43 з.п.ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к водной композиции для обработки кератиновых веществ, в частности волос человека, в виде лака, упакованного в аэрозольное устройство для получения лака, которая содержит небольшое количество органического растворителя и по меньшей мере один привитой кремнийорганический полимер, состоящий из полисилоксановой части и части, включающей не содержащую кремний органическую цепь, причем одна из двух частей составляет основную цепь полимера, а другая привита на указанную основную цепь.

Ниже по тексту под понятием "лак" подразумевается любая композиция, выходящая из выходного отверстия распылительного устройства в виде жидких капель, распыляемых на кератиновую основу.

Полимеры типа привитого кремнийорганического полимера, содержащие полисилоксановую часть и часть, состоящую из не содержащей кремний органической цепи, причем одна из двух частей представляет собой основную цепь полимера, а другая привита на указанную основную цепь, известны благодаря свойствам, обеспечивающим стилизованную укладку волос. Они особенно полезны в косметических средствах для укладки волос, поскольку обеспечивают их фиксацию.

В течение ряда лет существовал вполне определенный интерес к аэрозольным лакам в качестве упакованных составов для сохранения укладки и/или придания формы волосам. Аэрозольные лаки, содержащие привитые кремнийорганические полимеры, описанные выше, являются обычно спиртовыми и, более предпочтительно, водно-спиртовыми, и обычно также содержат поверхностно-активное вещество. Эти композиции, содержащие более чем 25 вес.% растворителя, после оседания указанных полимеров имеют тенденцию вспениваться, что приводит к неудовлетворительному блеску, недостаточной закрепляющей способности и делает волосы гладкими (эффект электризации).

Заявители неожиданно установили, что применение полимера типа привитого кремнийорганического полимера, содержащего полисилоксановую часть и часть, состоящую из не содержащей кремний органической цепи, причем одна из двух частей представляет собой основную цепь полимера, а другая привита на указанную основную цепь, в водном лаке, находящемся под давлением в аэрозольном устройстве и содержащем по меньшей мере 30 вес.% воды и не более 25 вес.% органического растворителя, после применения и высыхания дает возможность улучшить блеск волос и получить более хорошую лакирующую способность. Кроме того, такое применение дает возможность существенно снизить электризацию волос или даже полностью исключить ее.

Заявители также установили, что находящиеся под давлением водные лаки в соответствии с настоящим изобретением не обладают свойством вспениваться на волосах, которое приводит к блеклости волос, и не обладают свойством припудривать или загрязнять волосы. Они также обеспечивают хорошую укладку волос и дают возможность повторной укладки, хорошо фиксируют волосы и легко расчесываются.

Водные композиции в соответствии с настоящим изобретением, упакованные в аэрозольное устройство и образующие лак на выходном отверстии устройства, отличаются тем, что они содержат: (а) по меньшей мере один привитой кремнийорганический полимер, состоящий из полисилоксановой части и части, включающей не содержащую кремний органическую цепь, причем одна из двух частей представляет собой основную цепь, а другая привита на указанную основную цепь; (б) по меньшей мере 30 вес.% воды; (в) по меньшей мере один пропеллент; (г) органический растворитель, количество которого находится в интервале 0 - 25 вес.%; при этом весовые проценты определяются относительно общего веса композиции в аэрозоле.

Привитые кремнийорганические полимеры в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбираются из полимеров, состоящих из не содержащей кремний органической основы, привитой мономерами, содержащими полисилоксан, полимеров, содержащих полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, и их смеси.

Далее по тексту, в соответствии с общепринятыми определениями термин силикон или полисилоксан означает любой кремнийорганический полимер или олигомер, имеющий линейную или циклическую, разветвленную или поперечно сшитую структуру переменной молекулярной массы, который получают полимеризацией и/или поликонденсацией подходящих содержащих функциональные группы силанов, которые состоят по существу из повторений основных звеньев и в которых атомы кремния связаны вместе атомами кислорода (силоксановая связь ≡Si-O-Si≡, причем необязательно замещенные углеводородные радикалы присоединены непосредственно через атом углерода к указанным атомам кремния. Наиболее распространенными углеводородными радикалами являются алкильные радикалы, в особенности C₁-С₁₀-алкильные радикалы, и в частности метил, фторалкильные радикалы, арильные радикалы, и в частности фенил, и алкенильные радикалы, в частности винил; другими радикалами, которые могут быть соединены или непосредственно, или через углеводородный радикал с силоксановой цепочкой, представляют собой атом водорода, атом галогена, и в особенности атом хлора, брома или фтора, тиолы, алкоксильные радикалы, полиоксиалкиленовые (или простые полиэфирные) радикалы, и в особенности полиоксиэтиленовые и/или полиоксипропиленовые, гидроксильные или гидроксиалкильные радикалы, замещенные или незамещенные аминогруппы, амидные группы, ацилокси- или ацилоксиалкильные радикалы, гидроксиалкиламино- или аминоалкильные радикалы, четвертичные аммонийные группы, амфотерные или бетаиновые группы, анионные группы, такие как карбоксилаты, тиогликолаты, сульфосукцинаты, тиосульфаты, фосфаты и сульфаты, хотя излишне говорить, что этот список никоим образом не должен быть ограничен (так называемые органомодифицированные силиконы).

Далее по тексту, в соответствии с общепринятыми определениями, выражение "полисилоксановый макромер" означает любой мономер, содержащий в своей структуре полимерную цепочку полисилоксанового типа.

Полимеры, включающие не содержащую кремний органическую основу, привитую мономерами, содержащими полисилоксан, в соответствии с настоящим изобретением состоят из основной органической цепи, полученной из органических мономеров, не содержащих кремния, на которую привит внутри и необязательно по меньшей мере на одном конце по меньшей мере один полисилоксановый макромер.

Не содержащие кремний органические мономеры, составляющие основную цепь привитого кремнийорганического полимера, могут быть выбраны из мономеров, содержащих этиленненасыщенность, которые полимеризуются по радикальному механизму, мономеров, которые полимеризуются путем поликонденсации, таких как мономеры, образующие полиамиды, сложные полиэфиры или полиуретаны, а также мономеров, для которых подразумевается открытие кольца, например мономеры типа оксазолина или капролактона.

Полимеры, включающие не содержащую кремний органическую основу, привитую мономерами, содержащими полисилоксан, в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены любым способом, известным квалифицированному в данной области специалисту, например, реакцией между (i) исходным полисилоксановым макромером, который имеет соответствующие функциональные группы на полисилоксановой цепи, и (ii) одним или несколькими не содержащими кремний органическими соединениями, которые сами имеют соответствующие функциональные группы, способные взаимодействовать с функциональной (ыми) группой (ами), присутствующей (ими) в указанном силиконе, образуя ковалентную связь; классическим примером такой реакции является радикальная реакция между винильной группой, находящейся на одном конце силикона, и двойной связью мономера, содержащего этиленненасыщенность в основной цепи.

Полимеры, состоящие из не содержащей кремний органической основы, привитой мономерами, содержащими полисилоксан, в соответствии с настоящим изобретением наиболее предпочтительно выбираются из полимеров, которые описаны в патентах США 4693935, 4728571 и 4972037 и в патентных публикациях EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 и WO 95/00578. Они представляют собой сополимеры, полученные путем полимеризации исходных мономеров, содержащих этиленненасыщенность, и кремнийорганических макромеров, имеющих концевую винильную группу, или, с другой стороны, сополимеры, полученные реакцией полиолефина, содержащего функциональные группы, и полисилоксанового макромера, имеющего концевую функциональную группу, которая взаимодействует с указанными функциональными группами полиолефина.

Одну из заслуживающих внимания групп привитых кремнийорганических полимеров, которые могут быть использованы при реализации настоящего изобретения, составляют привитые кремнийорганические сополимеры, содержащие: а) от 0 до 98 вес.% по меньшей мере одного липофильного мономера (A) с низкой липофильной полярностью, содержащие этиленненасыщенность, которые могут полимеризоваться по радикальному механизму; б) от 0 до 98 вес.% по меньшей мере одного полярного гидрофильного мономера (B), содержащего этиленненасыщенность, который может сополимеризоваться с мономером(ами) A типа; в) от 0,01 до 50 вес.% по меньшей мере одного полисилоксанового макромера (C) общей формулы: X(Y)_nSi(R)_3-mZ_m, (I) где X представляет собой винильную группу, которая может сополимеризоваться с мономерами (A) и (B);
Y представляет собой двухвалентную связывающую группу;
R представляет собой атом водорода, C₁-C₆-алкил, или алкоксигруппу, или C₆-C₁₂-арил;
Z представляет собой моновалентное полисилоксановое звено, имеющее среднечисловую молекулярную массу по меньшей мере 500;
n принимает значения 0 или I, a m представляет собой целое число от 1 до 3;
причем весовые проценты рассчитаны относительно общего веса мономеров (A), (B) и (C).

Такие полимеры, а также способы их получения описаны в патентах США 4693935, 4728571 и 4972037, а также в патентных публикациях EP-A-0412704, EP-A-0412707 и EP-A-0640105. Они имеют среднечисловую молекулярную массу предпочтительно в интервале от 10000 до 2000000 и температуру стеклования T_c или температуру плавления кристаллов T_п, предпочтительно по меньшей мере -20^oC.

Примерами липофильных мономеров (A), которые следует назвать, являются эфиры акриловой или метакриловой кислоты и C₁- C₁₈-спиртов; стирол, макромеры полистирола; винилацетат; винилпропионат; α- метилстирол; трет-бутилстирол; бутадиен; циклогексадиен; этилен, пропилен; винилтолуол; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и 1,1-дигидроперфторалканолов или их гомологи; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и ω- гидридофторалканолов; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилсульфоамидоспиртов; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилспиртов, эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторсодержащих спиртов с остатком простого эфира; или их смеси.

Предпочтительные мономеры (A) выбираются из группы, включающей н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, метил-метакрилат, 2-(N-метилперфтороктансульфонамидо)этилакрилат и 2-(N-бутилперфтороктансульфонамидо)этилакрилат и их смеси.

В качестве примеров полярных мономеров (B) следует назвать акриловую кислоту, метакриловую кислоту, N,N-диметилакриламид, диметиламиноэтилметакрилат, кватернизованный диметиламиноэтилметакрилат, (мет)акриламид, N-трет-бутилакриламид, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид и его полуэфиры, гидроксиалкил(мет)акрилаты, диаллилдиметиламмонийхлорид, винилпирролидон, виниловые эфиры, имиды малеиновой кислоты, винилпиридин, винилимидазол, полярные гетероциклические виниловые соединения, стиролсульфонаты, аллиловый спирт, виниловый спирт и винилкапролактам, а также их смеси. Предпочтительные мономеры (B) выбираются из группы, включающей акриловую кислоту, N,N-диметилакриламид, диметиламиноэтилметакрилат, кватернизованный диметиламиноэтилметакрилат и винилпирролидон, а также их смеси.

Предпочтительные полисилоксановые макромеры (C) формулы (I) выбираются из макромеров, соответствующих общей формуле (II):

где заместитель R¹ представляет собой атом водорода или -COOH (предпочтительно атом водорода);
заместитель R² представляет собой атом водорода, метил или -CH₂COOH (предпочтительно метил);
заместитель R³ представляет собой C₁-C₆-алкил, алкокси- или алкиламиногруппу, C₆-C₁₂-арил или гидроксил (предпочтительно метил);
заместитель R⁴ представляет собой C₁-C₆-алкил, алкокси- или алкиламиногруппу, C₆-C₁₂-арил или гидроксил (предпочтительно метил);
q принимает целые значения от 2 до 6 (предпочтительно равно 3);
p принимает значения 0 или 1;
r принимает целые значения от 5 до 700;
m принимает целые значения от 1 до 3 (предпочтительно равно 1).

Более предпочтительными являются полисилоксановые макромеры формулы:

где n принимает значения от 5 до 700.

Один из заслуживающих внимания вариантов осуществления изобретения включает использование сополимера, который может быть получен радикальной полимеризацией исходной мономерной смеси, содержащей:
а) 60 вес.% трет-бутилакрилата;
б) 20 вес.% акриловой кислоты;
с) 20 вес.% кремнийорганического макромера формулы:

где n принимает целые значения в интервале от 5 до 700; причем проценты рассчитаны относительно общего веса мономеров.

Другой заслуживающий внимания вариант осуществления настоящего изобретения заключается в использовании сополимера, который может быть получен радикальной полимеризацией мономерной смеси, содержащей:
а) 80 вес.% трет-бутилакрилата;
б) 20 вес.% кремнийорганического макромера формулы:

где n принимает целые значения в интервале от 5 до 700; причем проценты рассчитаны относительно общего веса мономеров.

Другую предпочтительную группу кремнийорганических полимеров, которые могут быть использованы при осуществлении настоящего изобретения, составляют привитые кремнийорганические сополимеры, которые могут быть получены реакционной экструзией полисилоксанового макромера, имеющего концевую реакционноспособную функциональность, с полимером полиолефинового типа, содержащим реакционноспособные группы, которые могут реагировать с концевой функциональностью полисилоксанового мономера с образованием ковалентной связи, которая обеспечивает прививку силикона на основную цепь полиолефина.

Такие полимеры и способы их получения описаны в патентной публикации WO 95/00578.

Реакционноспособные полиолефины предпочтительно выбираются из числа полиэтиленов или полимеров мономеров, полученных из этилена, таких как пропилен, стирол, алкилстирол, бутилен, бутадиен, (мет)акрилат, виниловые эфиры и их эквиваленты, содержащие реакционноспособные функциональные группы, которые могут взаимодействовать с концевыми функциональностями полисилоксанового макромера. Их выбирают предпочтительно из сополимеров этилена или производных этилена и мономеров из числа содержащих карбоксильную функциональную группу, таких как (мет)акриловая кислота; содержащих функциональность ангидрида кислоты, таких как малеиновый ангидрид; содержащих функциональность хлорангидрида кислоты, таких как (мет)акрилоилхлорид; содержащих сложноэфирную функциональность, таких как эфиры (мет)акриловой кислоты; содержащих изоцианатную функциональность.

Кремнийорганические макромеры предпочтительно выбираются из числа полисилоксанов, содержащих функционализированную группу на одном конце полисилоксановой цепи или рядом с концом указанной цепи, которая выбирается из группы, включающей спирты, тиолы, эпоксидные группы и первичные и вторичные амины, и более предпочтительно выбираются из числа макромеров, соответствующих общей формуле (III):
T-(CH₂)_s-Si-[-(OSiR⁵R⁶)_t- R⁷]_y, (III)
где заместитель T выбирается из группы, включающей NH₂, NHR', эпоксигруппу, ОН или SH; заместители R⁵, R⁶, R⁷ и R' независимо друг от друга представляют собой C₁-C₆-алкил, фенил, бензил, C₆-C₁₂-алкилфенил или атом водорода; s принимает значения от 2 до 100; t принимает значения от 0 до 1000 и y принимает значения от 1 до 3. Они имеют среднечисловую молекулярную массу, предпочтительно от 5000 до 300000, более предпочтительно от 8000 до 200000 и особенно предпочтительно от 9000 до 40000.

В соответствии с настоящим изобретением привитой(ые) кремнийорганический(е) полимер(ы), содержащий(е) полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, включает(ют) силиконовую (или полисилоксановую (≡Si-O)_n) основную цепь, на которую привит, внутри указанной цепи и необязательно на одном из его концов, по меньшей мере одной органической группой, не содержащей кремния.

Полимеры, содержащие полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, в соответствии с настоящим изобретением могут представлять собой выпускаемый промышленностью продукт или могут быть получены способами, которые известны квалифицированным в данной области специалистам, в частности реакцией (i) исходного силикона, который соответствующим образом функционализирован по одному или нескольким атомам кремния, и (ii) не содержащего кремний органического соединения, которое само содержит соответствующие функциональные группы, которые могут взаимодействовать с функциональной (ыми) группой (ами), присутствующими в указанном силиконе, образуя ковалентную связь; классическим примером такой реакции является реакция гидросилилирования между группами ≡Si-H и винильными группами CH₂= CH-, или, с другой стороны, реакция между функциональными группами -SH с теми же винильными группами.

Примеры полимеров, содержащих полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, которые могут быть использованы при осуществлении настоящего изобретения, а также специальные способы их получения описаны в публикациях EP-A-0582152, WO 93/23009 и WO 95/03776, которые включены в данное описание в качестве не ограничивающего справочного материала. В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения используемый кремнийорганический полимер, содержащий полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, представляет собой продукт радикальной сополимеризации, с одной стороны, по меньшей мере одного не содержащего кремний анионного органического этиленненасыщенного мономера и/или не содержащего кремний гидрофобного органического этиленненасыщенного мономера и, с другой стороны, силикона, имеющего в основной цепи по меньшей мере одну функциональную группу, способную реагировать с указанными этиленненасыщенностями указанных не содержащих кремний мономеров, образуя ковалентную связь, в частности тиофункциональные группы.

В соответствии с настоящим изобретением указанные анионные мономеры, содержащие этиленненасыщенность, предпочтительно выбираются, по отдельности или в виде их смесей, из линейных или разветвленных, ненасыщенных карбоновых кислот, необязательно частично или полностью нейтрализованных до соли, причем эта (эти) ненасыщенная(ые) карбоновая(ые) кислота(ы) предпочтительно представляет собой акриловую кислоту, метакриловую кислоту, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, итаконовую кислоту, фумаровую кислоту и кротоновую кислоту. Подходящими солями являются, в частности, соли щелочных металлов, соли щелочноземельных металлов и аммонийные соли. Следует, по-видимому, отметить, что в конечном привитом кремнийорганическом полимере органическая группа анионной природы, которая образуется в результате радикальной (гомо) полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера ненасыщенной карбоновой кислоты, после окончания реакции может быть затем нейтрализована с помощью основания (гидроксида натрия, водного аммиака и др.) для того, чтобы перевести ее в солевую форму.

В соответствии с настоящим изобретением гидрофобные мономеры, содержащие этиленненасыщенность, предпочтительно выбираются, по отдельности или в виде смесей, из эфиров акриловой кислоты и алканолов и/или эфиров метакриловой кислоты и алканолов. Алканолы предпочтительно представляют собой C₁-C₁₈-алканолы и более предпочтительно C₁-C₁₂-алканолы. Предпочтительные мономеры выбираются из группы, включающей изооктил(мет)акрилат, изононил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, изопентил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, метил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат и стеарил(мет)акрилат, а также их смеси.

Одну из групп кремнийорганических полимеров, содержащих полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, которые особенно подходят для использования в настоящем изобретении, составляют кремнийорганические полимеры, содержащие в своей структуре звено формулы (IV):

где радикалы G₁, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₁₀-алкильный радикал или, с другой стороны, фенильный радикал; радикалы G₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой C₁-C₁₀-алкиленовую группу; G₃ представляет собой полимерный остаток, образующийся в результате (гомо) полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера, содержащего этиленненасыщенность; G₄ представляет собой полимерный остаток, образующийся в результате (гомо) полимеризации по меньшей мере одного гидрофобного мономера, содержащего этиленненасыщенность; m и n принимают значения 0 или 1; а представляет собой целое число в интервале от 0 до 50; b представляет собой целое число, которое может быть равно от 10 до 350; c представляет собой целое число в интервале от 0 до 50; при условии, что один из параметров а и с принимает значение, отличное от 0.

Предпочтительно, звено формулы (IV), которая приведена выше, имеет по меньшей мере одну или даже предпочтительно все из перечисленных ниже характеристик:
- радикалы G₁ представляют собой алкильные радикалы, предпочтительно метильный радикал;
- n не равно нулю, а радикалы G₂ представляют собой двухвалентный C₁-C₃-радикал, предпочтительно пропиленовый радикал;
- C₃ представляет собой полимерный радикал, образующийся в результате (гомо) полимеризации по меньшей мере одного мономера типа карбоновой кислоты, содержащей этиленненасыщенность, предпочтительно акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты;
- G₄ представляет собой полимерный радикал, образующийся в результате (гомо) полимеризации по меньшей мере одного мономера типа C₁-C₁₀-алкил(мет)акрилата, предпочтительно изобутил- или метил(мет)акрилата.

Примерами привитых кремнийорганических полимеров, соответствующих формуле (IV), являются, в частности, полидиметилсилоксаны (ПДМС), на которые привиты через связывающие цепочки тиопропиленового типа смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиметил(мет)акрилата.

Другими примерами привитых кремнийорганических полимеров, соответствующих формуле (IV), являются полидиметилсилоксаны (ПДМС), на которые привиты через связывающие цепочки тиопропиленового типа полимерные звенья типа полиизобутил(мет)акрилата.

Предпочтительно среднечисловая молекулярная масса кремнийорганических полимеров, содержащих полисилоксановую основу, привитую несиликоновыми органическими мономерами, используемых в настоящем изобретении, находится в интервале от 10000 до 1000000 и даже более предпочтительно составляет приблизительно от 10000 до 100000.

Привитые кремнийорганические полимеры настоящего изобретения предпочтительно используются в количестве от 0,01 до 20 вес.% из расчета на общий вес композиции. Более предпочтительно это количество находится в интервале от 0,1 до 15 вес.% и более предпочтительно - в интервале от 0,5 до 10 вес.%.

Привитые кремнийорганические полимеры настоящего изобретения могут растворяться в водной среде аэрозольного лака или могут быть использованы в форме водной дисперсии частиц.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержат от 45 до 100% воды из расчета на общий вес композиции в аэрозоле и более предпочтительно - от 60 до 99,5% воды.

Органические растворители, которые могут быть использованы в аэрозольных композициях настоящего изобретения, предпочтительно выбираются из C₁-C₄-спиртов, например, таких как этанол и изопропанол.

Органические растворители присутствуют в аэрозольных композициях в концентрации предпочтительно до 10 вес.% из расчета на общий вес композиции в аэрозоле и более предпочтительно - до 5 вес.%. Вариант, соответствующий полному отсутствию органического растворителя, является особенно предпочтительным.

Композиции настоящего изобретения, полученные в аэрозольной форме для получения лака, содержат пропеллент, который может быть выбран из группы, включающей летучие углеводороды, такие как н-бутан, пропан, изобутан и пентан; хлорированные и/или фторированные углеводороды и их смеси. В качестве пропеллента также могут быть использованы диоксид углерода, оксид азота (III), диметиловый эфир, азот, сжатый воздух и их смеси. Предпочтительно использовать диметиловый эфир.

Концентрация пропеллента в аэрозольном устройстве зависит от природы выбранного пропеллента. Он используется в аэрозольной композиции изобретения предпочтительно в концентрации от 10 до 68 вес.% относительно общего веса композиции в аэрозольном устройстве и более предпочтительно - от 25 до 50 вес.%.

Концентрация летучего органического соединения (ЛОС) в композиции в соответствии с настоящим изобретением, упакованной в аэрозольную форму, предпочтительно меньше или равна 55% из расчета на вес рецептуры, упакованной в виде аэрозоля.

Композиция в соответствии с настоящим изобретением обычно имеет значение pH от 2 до 9, и в частности от 3 до 8. Значение pH может быть доведено до выбранного с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых в косметических средствах.

Композиции для укладки волос в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать обычные косметические добавки, такие как консерванты, смягчители, компоненты с отшелушивающим действием, отдушки, модификаторы вязкости, перламутровые добавки, увлажняющие компоненты, противоперхотные компоненты, противосеборейные средства, солнцезащитные добавки, кондиционеры для волос, антиоксиданты, протеины, витамины, силиконы и полимеры. В частности, композиции изобретения могут также содержать анионные, катионные, амфотерные или неионные полимеры для укладки волос, обладающие свойством фиксировать волосы.

Одно из преимуществ композиций настоящего изобретения по сравнению с водными аэрозольными лаками предшествующего уровня, содержащими привитые силиконом полимеры, состоит в том, что они не содержат поверхностно-активного вещества.

Композиции настоящего изобретения, описанные выше, могут быть использованы в качестве продуктов для укладки волос для придания им формы, и/или сохранения прически, и/или для кондиционирования волос (ухода за волосами).

Другой объект настоящего изобретения заключается в нетерапевтическом способе придания формы, и/или сохранения волос, и/или кондиционирования волос, который отличается тем, что состоит в нанесении композиции, определенной выше, на волосы.

Приведенные ниже примеры служат для пояснения изобретения, однако не ограничивают его.

ПРИМЕР 1. Аэрозольный лак, содержащий 55% ЛОС (летучих органических соединений)
Привитой кремнийорганический полимер формулы (IV) со структурой полиметил/метилсилоксана, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы - 5 г AM
Аминометилпропанол - Количество, достаточное для 100% нейтрализации
Этанол - 20 г
Деминерализованная вода - 40 г
Диметиловый эфир - 35 г
ПРИМЕР 2. Аэрозольный лак, содержащий 30% ЛОС.

Привитой кремнийорганический полимер формулы (IV) со структурой полиметил/метилсилоксана, содержащий группы 3-пропилтиополиметакриловой кислоты и 3-пропилтиополиметилметакрилатные группы - 7 мг AM
Аминометилпропанол - Количество, достаточное для 100% нейтрализации
Деминерализованная вода - 63 г
Диметиловый эфир - 30 г
ПРИМЕР 3. Аэрозольный лак, содержащий 55% ЛОС.

Привитой кремнийорганический полимер структуры (1), описанной ниже - 3 г AM
Аминометилпропанол - Количество, достаточное для 100% нейтрализации
Этанол - 17 г
Деминерализованная вода - 42 г
Диметиловый эфир - 38 г
Структура (1) Сополимер получают радикальной полимеризацией из смеси мономеров, состоящей из: а) 60 вес.% трет-бутилакрилата; б) 20 вес.% акриловой кислоты; в) 20 вес.% кремнийсодержащего макромера формулы:

где n представляет собой число, выбираемое таким образом, чтобы среднечисловая молекулярная масса макромера была приблизительно между 9000 и 12000; весовые проценты вычисляют относительно общего веса мономеров.

СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ПРИМЕРЫ
В приведенной ниже таблице сравниваются 4 аэрозольных водных лака рецептур А, Б, В и Г.

Испытание по оценке чувствительности проводят в группе из 5 человек. Изучают лакирующую способность на волосах после нанесения и сушки, эффект осыпания после расчесывания зафиксированных волос и блеск после расчесывания в качестве косметических критериев для каждого аэрозольного лака А, Б, В, Г.

Каждый испытуемый лак испаряют в течение 10 с на образец пучка волос массой 5 г, распределенных на основе.

Все 5 опрошенных человек определили, что композиции Б, В, Г в соответствии с настоящим изобретением, содержащие более, чем 40 вес.% воды и не более 25 вес.% органического растворителя, имеют лучшую лакирующую способность, больший блеск и меньший эффект осыпания, чем композиция А в соответствии с предшествующим уровнем техники, которая содержит более 25 вес.% органического растворителя (47%). Более того, лак А, в отличие от заявляемых композиций Б, В и Г, после распыления при сушке оставляет на волосах белые следы (эффект вспенивания).

Формула изобретения

1. Водная композиция для обработки кератиновых веществ, упакованная в аэрозольное устройство и вырабатывающая лак на выходе из указанного устройства, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере один привитой кремнийорганический полимер, включающий полисилоксановую часть и часть, состоящую из органической цепочки, не содержащую кремний, причем одна из двух частей образует основную цепь полимера, а другая привита на указанную основную цепь; по меньшей мере 30 вес.% воды; по меньшей мере один пропеллент; органический растворитель в количестве 0 - 25% от общего веса композиции в аэрозоле.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что привитой кремнийорганический полимер выбирается из группы, состоящей из полимеров, включающих органическую основу, не содержащую кремний и привитую мономерами, содержащими полисилоксан, полимеров, содержащих полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, и их смеси.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один привитой кремнийорганический полимер, содержащий органическую основу, не содержащую кремний и состоящую из органической основной цепи, образованной из органических мономеров, не содержащих кремния, на которую привит внутри основной цепи и возможно по меньшей мере на одном из ее концов по меньшей мере один полисилоксановый макромер.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что не содержащие кремний органические мономеры, составляющие основную цепь привитого кремнийорганического полимера, выбираются из группы, включающей мономеры, содержащие этиленненасыщенность, которые могут полимеризоваться по радикальному механизму, мономеры, которые могут полимеризовываться путем поликонденсации, и мономеры, которые предполагают раскрытие кольца.

5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один привитой кремнийорганический сополимер, содержащий 0 - 98 вес. % по меньшей мере одного липофильного мономера (А) с низкой липофильной полярностью, содержащего этиленненасыщенность с низкой полярностью, который может полимеризоваться по радикальному механизму; 0 - 98 вес.% по меньшей мере одного полярного гидрофильного мономера (В), содержащего этиленненасыщенность, который может сополимеризоваться с мономером(ами) А-типа; 0,01 - 50,0 вес.% по меньшей мере одного полисилоксанового макромера (С) общей формулы (I)
X(Y)_nSi(R)_3-mZ_m,
где X - винильная группа, которая может сополимеризоваться с мономерами (А) и (В);
Y - двухвалентная связывающая группа;
R - атом водорода, C₁-C₆-алкил или C₁-C₆-алкоксигруппа или C₆-C₁₂-арил;
Z - моновалентное полисилоксановое звено, имеющее среднечисловую молекулярную массу по меньшей мере 500;
n = 0 или 1;
m = 1, 2, 3,
причем весовые проценты рассчитаны относительно общего веса мономеров (А), (В) и (С).

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что липофильные мономеры (А) выбираются из группы, включающей эфиры акриловой или метакриловой кислоты и C₁-C₁₈-спиртов; стирол, макромеры полистирола; винилацетат; винилпропионат: α-метилстирол; трет-бутилстирол; бутадиен; циклогексадиен; этилен, пропилен; винилтолуол; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и 1,1 - дигидроперфторалканов или их гомологов; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и ω-гидридофторалканолов; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилсульфоамидоспиртов; эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторалкилспиртов, эфиры акриловой или метакриловой кислоты и фторсодержащих спиртов с остатком простого эфира или их смеси.

7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что липофильные мономеры (А) выбираются из группы, включающей н-бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилакрилат, трет-бутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат, метилметакрилат, 2-(N-метилперфтороктансульфонамидо)этилакрилат и 2-(бутилперфтороктансульфонамидо)этилакрилат.

8. Композиция по любому из пп.5-7, отличающаяся тем, что полярные мономеры (В) выбираются из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, N, N-диметилакриламид, деметиламиноэтилметакрилат, кватернизованный диметиламиноэтилметакрилат, (мет)акриламид, N-трет-бутилакриламид, малеиновую кислоту, малеиновый ангидрид и его полуэфиры, гидроксиалкил(мет)акрилаты, диаллилдиметиламмонийхлорид, винилпирролидон, виниловые простые эфиры, имиды малеиновой кислоты, винилпиридин, винилимидазол, полярные гетероциклические виниловые соединения, стиролсульфонаты, аллиловый спирт, виниловый спирт и винилкапролактам, а также их смеси.

9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что полярные мономеры (В) выбираются из группы, включающей акриловую кислоту, N,N-диметилакриламид, деметиламиноэтилметакрилат, кватернизованный диметиламиноэтилметакрилат и виниллирролидон, а также их смеси.

10. Композиция по любому из пп.5-9, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер (С) соответствует общей формуле (II)

где R¹ - атом водорода или -COOH;
R² - атом водорода, метил или CH₂COOH;
R³ - C₁-C₆-алкил, алкокси- или алкиламиногруппа, C₆-C₁₂-арил или гидроксил;
R⁴ - C₁-C₆-алкил, алкокси- или алкиламиногруппа, C₆-C₁₂-арил или гидроксил;
q = 2 - 6, целое число;
p = 0 или 1;
r = 5 - 700, целое число;
m = 1, 2, 3.

11. Композиция по любому из пп.5-10, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер (С) соответствует общей формуле

где n = 5 - 700.

12. Композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один сополимер, который может быть получен радикальной полимеризацией исходной смеси мономеров, содержащей 60 вес.% трет-бутилакрилата; 20 вес. % акриловой кислоты; 20 вес.% кремнийорганического макромера формулы

где n = 5 - 700,
причем проценты рассчитаны относительно общего веса мономеров.

13. Композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один сополимер, который может быть получен радикальной полимеризацией исходной смеси мономеров, содержащей 80 вес.% трет-бутилакрилата; 20 вес.% кремнийорганического макромера формулы

где n = 5 - 700,
причем проценты рассчитаны относительно общего веса мономеров.

14. Композиция по любому из пп.5-13, отличающаяся тем, что полимер, состоящий из не содержащей кремния органической основы, привитой мономерами, содержащими полисилоксан, имеет среднечисловую молекулярную массу 10000 - 2000000 и температуру стеклования T_c или температуру плавления кристаллов T_п по меньшей мере -20^oC.

15. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один полимер, состоящий из не содержащей кремния органической основы, привитой мономерами, содержащими полисилоксан, который может быть получен реакционной экструзией полисилоксанового макромера, имеющего концевую реакционноспособную функциональность, с полимером полиолефинового типа, содержащим реакционноспособные группы, которые могут взаимодействовать с концевой реакционноспособной группой полисилоксанового макромера для образования ковалентной связи, которая обеспечивает прививку силикона на основную цепь полиолефина.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что реакционноспособный полиолефин выбирается из группы, включающей полиэтилены или полимеры, полученные из этиленовых мономеров, содержащие реакционноспособные группы, которые могут взаимодействовать с концевой функциональностью полисилоксанового макромера.

17. Композиция по пп.15 и 16, отличающаяся тем, что реакционноспособный полиолефин выбирается из группы, включающей сополимеры этилена или производных этилена, мономеры, которые выбираются из числа мономеров, содержащих карбоксильную функциональную группу; мономеров, содержащих ангидридную функциональную группу; мономеров, содержащих хлорангидридную функциональную группу; мономеров, содержащих сложноэфирную функциональную группу; мономеров, содержащих изоцианатную функциональную группу.

18. Композиция по любому из пп.15-17, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер представляет собой полисилоксан, содержащий функционализированную группу на конце полисилоксановой цепи или рядом с концом указанной цепи, выбираемую из группы, включающей спирты, тиолы эпоксигруппы и первичные и вторичные амины.

19. Композиция по любому из пп.15-18, отличающаяся тем, что полисилоксановый макромер представляет собой полисилоксан общей формулы (III)
T-(CH₂)_s-Si-[-OSiR⁵R⁶)_t-R⁷]_y,
где T выбирается из группы, включающей NH₂, NHR', эпоксигруппу, OH- или SH-группу;
R⁵, R⁶, R⁷ и R' независимо друг от друга представляют собой C₁-C₆-алкил, фенил, бензил, C₆-C₁₂-алкилфенил или атом водорода;
s = 2 - 100;
t = 0 - 1000;
y = 1, 2, 3.

20. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один привитой кремний органический полимер, содержащий полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремнийорганическими мономерами, состоящий из основной полисилоксановой цепи, на которую привита внутри указанной цепи и возможно по меньшей мере на одном из ее концов по меньшей мере одна органическая группа, не содержащая кремния.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что полимер, содержащий полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремния органическими мономерами, может быть получен путем радикальной сополимеризации, с одной стороны, по меньшей мере одного не содержащего кремний анионного органического мономера, имеющего этиленненасыщенность, и/или не содержащего кремний гидрофобного органического мономера, имеющего этиленненасыщенность, и, с другой стороны, полисилоксана, имеющего в своей цепи по меньшей мере одну функциональную группу, способную взаимодействовать с указанными не содержащими кремний мономерами.

22. Композиция по п. 21, отличающаяся тем, что анионный органический мономер, содержащий этиленненасыщенность, выбирается по отдельности или в виде смеси из линейных или разветвленных ненасыщенных карбоновых кислот.

23. Композиция по п. 22, отличающаяся тем, что анионный органический мономер, содержащий этиленненасыщенность, выбирается по отдельности или в виде смеси из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, ангидрида малеиновой кислоты, итаконовой кислоты, фумаровой кислоты и кротоновой кислоты или их солей с щелочным металлом, солей с щелочноземельным металлом или их аммонийных солей или их смесей.

24. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что гидрофобный органический мономер, содержащий этиленненасыщенность, выбирается по отдельности или в виде мономерной смеси из эфиров акриловой кислоты и алканола и/или эфиров метакриловой кислоты и алканолов, причем предпочтительными алканолами являются C₁-C₁₈-алканолы.

25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что гидрофобный органический мономер, содержащий этиленненасыщенность, выбирается по отдельности или в виде мономерной смеси из группы, включающей изооктил(метил)акрилат, изононил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, изопентил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, метил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, тридецил(мет)акрилат и стеарил(мет)акрилат.

26. Композиция по любому из пп.20-25, отличающаяся тем, что привитой кремнийорганический полимер содержит на основной кремнийорганической цепи по меньшей мере одну органическую группу анионной природы, полученную путем радикальной (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, частично или полностью нейтрализованной в форме соли.

27. Композиция по любому из пп.20-26, отличающаяся тем, что привитой кремнийорганический полимер выбирается из кремнийорганических полимеров, содержащих в своей структуре звено формулы (IV)

где G₁, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или C₁-C₁₀-алкильный радикал или, с другой стороны, фенильный радикал;
G₂, одинаковые или различные, представляют собой C₁-C₁₀ - алкиленовую группу;
G₃ - полимерный остаток, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного анионного мономера, содержащего этиленненасыщенность;
G₄ - полимерный остаток, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного гидрофобного мономера, содержащего этиленненасыщенность;
m и n = 0 или 1;
a = 0 - 50, целое число, b = 10 - 350 целое число, c = 0 - 50, целое число, при условии, что один a и c ≠ 0.

28. Композиция по п.27, отличающаяся тем, что звено формулы (IV) имеет одну из перечисленных характеристик; G₁ - C₁-C₁₀ - алкильные радикалы; n ≠ 0, а G₂ - двухвалентный C₁-C₃-радикал; G₃ - полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа карбоновой кислоты, содержащей этиленненасыщенность; G₃ - полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа C₁-C₁₀-алкил(мет)акрилата.

29. Композиция по п.27 или 28, отличающаяся тем, что звено формулы (IV) одновременно имеет одну из перечисленных характеристик: G₁ - метильный радикал; n ≠ 0, а G₂ - пропиленовый радикал; G₃ - полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, G₄ - полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по меньшей мере одного мономера типа изобутил- или метил(мет)акрилата.

30. Композиция по любому из пп.20-29, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса полимера, содержащего полисилоксановую основу, привитую не содержащими кремний органическими мономерами, составляет приблизительно от 10000 до 1000000, более предпочтительно приблизительно от 10000 до 100000.

31. Композиция по любому из пп.1-30, отличающаяся тем, что привитой(ые) кремнийорганический(е) полимер(ы) используется(ются) в количестве 0,01 - 20,0 вес. % из расчета на общий вес композиции, предпочтительно 0,1 - 15,0 вес.% и более предпочтительно 0,5 - 10,0 вес.%.

32. Композиция по любому из пп.1-31, отличающаяся тем, что она содержит 60 - 99,5% воды из расчета на общий вес композиции в аэрозоле.

33. Композиция по любому из пп.1-32, отличающаяся тем, что органический растворитель выбирается из числа C₁-C₄-спиртов.

34. Композиция по любому из пп.1-33, отличающаяся тем, что она содержит 0 - 10% органического растворителя из расчета на общий вес композиции в аэрозоле, более предпочтительно 0 - 5% органического растворителя.

35. Композиция по любому из пп.1-34, отличающаяся тем, что она не содержит органический растворитель.

36. Композиция по любому из пп.1-35, отличающаяся тем, что пропеллент выбирается из группы, включающей летучие углеводороды, хлорированные и/или фторированные углеводороды и их смеси, диоксид углерода, закись азота, диметиловый эфир, азот, сжатый воздух и их смеси.

37. Композиция по любому из пп.1-36, отличающаяся тем, что пропеллент представляет собой диметиловый эфир.

38. Композиция по любому из пп.1-37, отличающаяся тем, что пропеллент присутствует в концентрации, предпочтительно 10 - 68% из расчета на общий вес композиции в аэрозольном устройстве, более предпочтительно 25 - 50 вес. %.

39. Композиция по любому из пп.1-38, отличающаяся тем, что концентрация летучего органического соединения (ЛОС) меньше или равна 55% из расчета на общий вес композиции, упакованной в виде аэрозоля.

40. Композиция по любому из пп.1-39, отличающаяся тем, что значение pH 2 - 9, в частности 3 - 8.

41. Композиция по любому из пп.1-40, отличающаяся тем, что она также содержит обычные косметические добавки, выбираемые из группы, включающей консерванты, смягчители, комплексообразующие агенты, отдушки, модификаторы вязкости, перламутровые добавки, увлажняющие компоненты, противоперхотные компоненты, противосеборейные агенты, солнцезащитные добавки, кондиционеры для волос, антиоксиданты, протеины, витамины, силиконы, подщелачивающие или подкисляющие агенты для фиксации, анионные, катионные, амфотерные или неионные полимеры, обладающие свойством фиксировать волосы, в также их смеси.

42. Композиция по любому из пп.1-41, отличающаяся тем, что привитой кремнийорганический полимер растворяется в водной среде композиции или используется в форме водной дисперсии частиц.

43. Композиция по любому из пп.1-42, отличающаяся тем, что кератиновое вещество представляет собой волосы человека.

44. Композиция по любому из пп.1-43, отличающаяся тем, что она представляет собой продукт для волос, предназначенный для сохранения прически, и/или придания формы волосам, и/или для кондиционирования волос.

45. Нетерапевтический способ сохранения волос, и/или придания формы волосам, и/или для кондиционирования волос, отличающийся тем, что он заключается в нанесении на волосы композиции по любому из пп. 1-44.

РИСУНКИ

Рисунок 1