Гетероциклические о-дикарбонитрилы
Авторы патента:
Изобретение относится к новым гетероциклическим о-дикарбонитрилам формулы (I), где 
Полученные соединения могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров. Такие гексазоцикланы могут быть использованы в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, для индикации жесткого излучения, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое и др. Технический результат - получены новые соединения. 2 табл.
где 
К заявляемым соединениям относятся 3-фенилдибензо[b,f][1,2,4]триазоло[4,3-d][1,4]оксазепин-6,7-дикарбонитрил (I): 
3-фенилбензо[b] нафто[2,3-f] [1,2,4] триазоло[4,3-d][1,4]оксазепин-6,7-дикарбонитрил (II): 
Данные соединения получают реакцией ароматического нуклеофильного замещения атома брома и нитрогруппы в 4-бром-5-нитрофталонитриле на соответствующий бифункциональный нуклеофил, образующийся in situ из триазолилфенолов в присутствии карбоната калия по схеме:
Данную реакцию проводят в ДМФА в присутствии карбоната калия при температуре 130...140oС в течение 2...3 ч. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, последовательно загружают 30 мл ДМФА, 2,37 г (0,01 моль) 2-(5-фенил-4H-1,2,4-триазол-3-ил)фенола, 2,8 г (0,02 моль) безводного карбоната калия, 2,52 г (0,01 моль) 4-бром-5-нитрофталонитрила. Температуру реакционной смеси поднимают до 130...140oС и выдерживают ее в таком состоянии при интенсивном перемешивании в течение 2 часов. Затем, охладив до комнатной температуры, реакционную смесь выливают в 100 мл воды, отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают его 20 мл воды. Получают 2,9 г (80,2% от теории) 3-фенилдибенфенилдибензо[b,f][1,2,4] триазоло[4,3-d] [1,4] оксазепин-6,7-дикарбонитрила. Это бежевый кристаллический порошок, Тпл. >300oС. Найдено, % С 73,18; Н 3,01; N 19,29
Вычислено, % С: 73,12; Н: 3,07; N: 19,38 С25Н11Н5O
1Н ЯМР ([2Н6] ДМСО):
, м.д.: 8.55 (s, 1H), 8.45 (s, 1H), 8.23 (m, 2H), 8.10 (d, 1H, J=8.6 Гц), 7.70 (m, 1H), 7.50 (m, 5H)Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в качестве реагента (2-(5-фенил-4H-1,2,4-триазол-3-ил)фенола) используется 3-(5-фенил-4H-1,2,4-триазол-3-ил)-2-нафтол. Условия и результаты синтеза представлены в табл. 1. Пример 3. Конденсация I с родамином 123. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капилляром для ввода аргона, загружают 3.6 г (0.01 моль) I, 3.8 г (0.01 моль) родамина 123 и 10 г фенола. Полученную смесь медленно нагревают при перемешивании до 175...185oС. Образовавшийся расплав выдерживают при перемешивании в токе аргона до прекращения выделения аммиака. После окончания реакции реакционную смесь выливают в 20 мл этанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл этанола и сушат при Т= 60oС в течение 2 часов, затем в вакууме над Р2O5. Получают 6,42 г (93% от теории) гексазоциклана. Найдено, % С 74,73; Н 3,81; N 12,12
Вычислено, % С 74,76; Н 3,80; N 12,17: (C86H52N12O8)
В ИК-спектре гексазоциклана отсутствует полоса 2220 см-1 -C
N, присутствует полоса 680 см-1 - C=N-. Структурная формула гексазоциклана, полученного на основе I и родамина 123:
Макрогетероцикл, полученный на основе I и родамина 123 имеет следующие спектральные характеристики: максимум спектра излучения - 387 нм при максимумах спектра поглощения - 283 и 320 нм. Пример 4. Реакцию проводят аналогично примеру 3, за исключением того, что вместо фталонитрила I используется эквимолярное количество фталонитрила II. Условия и результаты синтеза, а также спектральные характеристики полученного макрогетероцикла приведены в табл. 2.
Формула изобретения
где
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2
Похожие патенты:
Изобретение относится к новым 1,8-аннелированным производным 2-хинолинона формулы (I), где А, X, R1, R2, R3, R4, R5, R6 такие, как определено в формуле изобретения
Изобретение относится к новым орто-сульфонамидобициклическим гетероарильным гидроксамовым кислотам формулы где W и Х оба являются углеродом, Т является азотом, U представляет собой CR1, где R1 представляет собой водород, или алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, Р представляет собой -N(CH2R5)-SO2-Z, Q представляет собой -(C=O)-NHOH, при этом является бензольным кольцом или является гетероарильным кольцом с 5-6 атомами в цикле, которое может содержать 0-2 гетероатома, выбираемых из азота, кислорода и серы, в дополнение к гетероатому азота, обозначенному как W; где бензольное или гетероарильное кольцо может необязательно содержать один или два заместителя R1, где это допустимо; Z является фенилом, который необязательно замещен фенилом, алкилом с 1-8 атомами углерода, или группой OR2; R1 представляет собой галоген, алкил с 1-8 атомами углерода, алкенил с 2-6 атомами углерода, перфторалкил с 1-4 атомами углерода, фенил, необязательно замещенный 1-2 группами -OR2, группу -NO2, группу -(СH2)nZ, где Z является фенилом и n=1-6, тиенил и группу -OR2, где R2 представляет собой алкил с 1-8 атомами углерода; R2 представляет собой алкил с 1-8 атомами углерода, фенил, необязательно замещенный галогеном, или гетероарильный радикал, содержащий 5-6 атомов в цикле, в том числе 1-2 гетероатома, выбираемых из азота, кислорода и серы; R5 представляет собой водород, алкил с 1-8 атомами углерода, фенил, или гетероарил, содержащий 5-6 атомов в цикле, в том числе 1-2 гетероатома, выбираемых из азота, кислорода и серы; или их фармацевтически приемлемым солям
Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым бицеклическим производным пирамидина
Изобретение относится к области органической химии
Изобретение относится к новым бензоксазиновым и пиридооксазиновым соединениям формулы I, где часть Q - конденсированный фенил или конденсированный пиридил; Z1 - водород, галоген, C1-С6 алкил, фенил, нитро, сульфониламино или трифторметил; Z2 - водород или галоген; Х - водород или кислород; А - C1-С6-алкил, С1-С6-алкиларил или C1-С6-алкилгетероциклил, где арил и гетероциклил описаны в формуле изобретения, n = 0 - 3; Y - часть, описанная в формуле изобретения, и их фармацевтически приемлемым солям, эфирам и пролекарственным формам
Изобретение относится к новому трициклическому производному пиразола или его фармацевтически приемлемой соли
Изобретение относится к соединениям формулы (I): где -A= B-C= D - обозначает -CH=CH-CH=CH-группу, в которой 1 или 2 CH могут быть заменены азотом; Ar обозначает фенил или нафтил, незамещенные или одно-, двух- или трехкратно замещенные с помощью H, Гал, Q, алкенила с количеством C-атомов вплоть до 6, Ph, OPh, NO2, NR4R5, NHCOR4, CF3, OCF3, CN, OR4, COOR4, (CH2)n COOR4, (CH2)nNR4R5, -N=C=O или NHCONR4R5 фенил или нафтил; R1, R2, R3 каждый независимо друг от друга отсутствуют или обозначают H, Гал, Q, CF3, NO2, NR4R5, CN, COOR4 или CHCOR4; R4, R5 каждый независимо друг от друга обозначают H или Q или вместе также обозначают -CH2-(CH2)N-CH2-; Q обозначает алкил с 1-6 C-атомами; Ph обозначает фенил; X обозначает O или S; Гал обозначает F, Cl, Br или I; "n" обозначает 1, 2 или 3; а также к их солям, за исключением 4-метил-N-(2,1,3-бензотиадиазол- 5-ил)бензолсульфонамида, 4-нитро-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида и 4-амино-N-(2,1,3-бензотиадиазол-5-ил)- бензолсульфонамида
Изобретение относится к соединениям формулы I, их фармацевтически приемлемым солям и стереоизомерным формам, где R - водород или С1-6-алкил; R2 - водород; С1-6-алкил; тригалогенметилкарбонил; С1-6-алкил, замещенный карбоксилом, С1-6-алкилкарбонилокси, С1-6-алкилоксикарбонилом, или R1 и R2, взятые вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать кольцо морфолинила или необязательно замещенный гетероциклический радикал; R3 - R10 каждый независимо представляет водород; R8, R9 независимо представляют собой водород или галоген; R11 и R12 - водород; n = 1, 2, 3, 4, 5 или 6; Х - О, S, S(=O)
Новые циклические соединения диамина, содержащие их лекарственные средства и способы лечения // 2207341
Изобретение относится к новым циклическим соединениям диамина формулы I, где представляет необязательно замещенный двухвалентный остаток бензола, где заместители выбраны из незамещенной низшей алкильной группы, незамещенной низшей алкоксигруппы, незамещенной низшей ацильной группы, низшей алкилтиогруппы, низшей алкилсульфонильной группы, атома галогена, и т.д., или незамещенный пиридин; Ar представляет собой фенильную группу, которая может быть замещена от одной до четырех групп, выбранных из незамещенной низшей алкильной группы, незамещенной алкоксигруппы, низшей алкилтиогруппы, низшей алкилсульфонильной группы, и т.д., необязательно замещенной аминогруппы, алкилендиоксигруппы; Х - -NH-, атом кислорода или атом серы; Y - атом серы, сульфоксид или сульфон; Z представляет собой одинарную связь или -NR2-; R2 - атом водорода или незамещенную низшую алкильную группу; l = 2 или 3; m = 2 или 3; n = 1, 2 или 3, или к их солям, или их сольватам
Изобретение относится к новым физиологически активным замещенным оксазоло[4,5-d]пиридазинам общей формулы (1), (2) или (3) и комбинаторной библиотеке, предназначенной для поиска среди них физиологически активных веществ, соединений-лидеров и кандидатов (drug-candidates) на основании скрининга
Ароматические азотсодержащие 6-членные циклические соединения и фармацевтическая композиция // 2233273
Изобретение относится к новым ароматическим азотсодержащим 6-членным циклическим соединениям формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, демонстрирующим отличную селективную PDE V ингибирующую активность
Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым индивидуальным соединениям класса бензоксазинов, которые проявляют флуоресцентные свойства и могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем, а также в качестве веществ для маркировки образцов и добавок для светоотражающих красок
Изобретение относится к оксазоло- и тиазоло[4,5-с]хинолин-4-аминам общей формулы (I), в которой R1 выбран из группы, состоящей из атомов кислорода и серы; R2 выбран из атома водорода; алкила; алкил-ОН (гидроксиалкила); алкил-Х-алкила; алкил-O-С(O)-N(R5)2; морфолинила, пирролидинила; алкил-Х-арильного радикала; алкенил-Х-арильного радикала; каждый из заместителей R3 и R4 представляет собой атом водорода или взятые вместе заместители R3 и R 4 образуют конденсированную ароматическую или [1,5]нафтиридиновую систему; Х представляет собой -O- или простую связь; R5 представляет собой атом водорода
