Окислительная композиция для обработки кератиновых волокон, содержащая определенный аминосиликон

 

Настоящее изобретение касается косметической композиции для обработки кератиновых волокон и, более конкретно, волос, содержащей в косметически приемлемой среде: (i) по меньшей мере один окислитель и (ii) по меньшей мере один определенный аминосиликон, и ее применения для окрашивания, обесцвечивания и постоянной деформации кератиновых волокон человека, и ее применения для окрашивания, обесцвечивания и постоянной деформации кератиновых волокон человека. Изобретение также касается способов для обесцвечивания, или для окрашивания, или для постоянной деформации кератиновых волокон человека с использованием указанной композиции. Изобретение обеспечивает длительное кондиционирующее действие, не ухудшая при этом эффективности и однородности постоянной деформации, окрашивания или обесцвечивания волос. 4 с. и 29 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение касается окислительной композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, содержащей определенный аминосиликон, а также ее применения для окрашивания, постоянной деформации и обесцвечивания указанных волокон.

Известно использование обесцвечивающих композиций, содержащих один или несколько окислителей, для обесцвечивания кератинових волокон человека и, более конкретно, волос. Из обычно применяемых окислителей можно упомянуть перекись водорода или соединения, из которых можно получить перекись водорода гидролизом, такие как пероксид мочевины или персоли, например пербораты, перкарбонаты и персульфаты, при этом наиболее предпочтительными являются перекись водорода и персульфаты.

Указанные обесцвечивающие композиции имеют обычно форму безводных продуктов (порошков или кремов), содержащих одно или несколько щелочных соединений (аминов или силикатов щелочных металлов) и пероксигенированный реактив, например персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, которые разводят в момент использования водной композицией, содержащей перекись водорода.

Композиции для обесцвечивания могут также быть получены в результате смешивания в момент использования безводного порошка пероксигенированного реактива с водной композицией, содержащей щелочное соединение, или другой водной композицией, содержащей перекись водорода.

Композиции для обесцвечивания имеют также форму сгущенных водных композиций перекиси водорода, готовых к применению.

Под "композицией, готовой к применению", в рамках изобретения подразумевают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, т.е. она как таковая может храниться до использования или готовиться непосредственно перед использованием из двух или более композиций.

Кроме того, известным является окрашивание кератиновых валокон, более конкретно, волос человека с использованием красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, например, орто- или парафенилендиамины, орто- или параамонофенолы, гетероциклические соединения, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей или окисляемые основания являются бесцветными или слабо окрашенными соединениями, которые вместе с окислителями в результате оксидативной конденсации образуют окрашенные и красящие соединения. Известно также, что можно изменять оттенки, полученные с помощью окисляемых оснований, используя их в сочетании с краскообразующими веществами, которые выбирают, например, из ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений, таких как индольные соединения.

Упомянутый выше окислитель, присутствующий в окислительной композиции, может быть выбран из окислителей, обычно используемых для окисляемого окрашивания кератиновых волокон, и среди них можно назвать перекись водорода или соединения, при помощи которых получают перекись водорода гидролизом, например пероксид мочевины, персоли, такие как пербораты и персульфаты. Наиболее предпочтительным соединением является перекись водорода.

Известно также, что самый распространенный способ осуществления постоянной деформации волос состоит в том, что на первой стадии открывают дисульфидные связи -S-S- кератина (цистин) с использованием композиции, содержащей адаптированный восстановитель (стадия восстановления), затем, после ополаскивания обработанных таким образом волос, на второй стадии восстанавливают указанные дисульфидные связи путем нанесения на волосы, предварительно подвергшиеся натяжению (бигуди или др.), окислительную композицию (стадия окисления, называемая также стадией фиксации) с тем, чтобы придать волосам искомую форму. Этот способ позволяет таким образом как завивать волосы, так и выпрямлять или вытягивать их. Новая форма, приданная волосам химической обработкой, упомянутой выше, обязательно сохраняется длительное время и выдерживает, в частности, мытье водой или шампунем в противоположность классическим простым способам временной деформарации, таким как, например, укладка.

Восстанавливающие композиции, используемые на первой стадии осуществления перманента, обычно содержат в качестве восстановителей сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или предпочтительно тиолы.

Окислительные композиции, необходимые для осуществления стадии фиксации, чаще всего на практике являются композициями на основе пероксида водорода.

Кроме того, известно, что окислительная обработка в целях постоянной деформации, и особенно окрашивания и обесцвечивания, часто оказывает агрессивное действие и вызывает ухудшение косметических свойств волос, а именно волосы плохо расчесываются, становятся неприятными на ощупь или жесткими, тусклыми или же заряженными статическим электричеством, а также вызывает разрушение волокон.

Заявителем после значительных исследований по указанной проблеме было обнаружено, что, используя аминосиликон формул (I) или (II), который описан ниже, в составе окислительной композиции для постоянной деформации, окрашивания и обесцвечивания кератиновых волокон человека, можно устранить все упомянутые недостатки, получив длительное кондиционирующее действие, усовершенствованное по сравнению с действием известных применяемых систем, не ухудшая при этом эффективность и однородность постоянной деформации, окрашивания или обесцвечивания, упомянутых выше.

Таким образом, состояние волокон улучшается, и они остаются мягкими и блестящими, их легко расчесывать после многократного мытья шампунем.

Под улучшением состояния волокна подразумевают уменьшение пористости или растворимости волокна в щелочах и улучшение косметических свойств, в частности гладкости, мягкости и легкости при расчесывании и укладке.

Такой эффект сохраняется, т.е. является длительным.

Пористость измеряется путем фиксации при 37°С и рН 10 в течение 2 мин 0,25-процентного раствора 2-нитропарафенилендиамина в смеси этанол/буферный раствор с рН 10 (соотношение объемов 10/90).

Растворимость в щелочах соответствует потере массы образцом кератиновых волокон массой 100 мг под действием децинормального едкого натра в течение 30 мин при температуре 65°.

Таким образом, настоящее изобретение касается косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, содержащей в косметически приемлемой среде:

(i) по меньшей мере один окислитель и

(ii) по меньшей мере один аминосиликон формул (I) или (II), описание которых приводится ниже.

Другие признаки, аспекты, предметы и преимущества изобретения будут более понятны из нижеследующих описания и примеров.

Аминосиликоны

Аминосиликоны формул (I) или (II) согласно изобретению

m и n обозначают такие числа, что сумма (m+n) может составлять, в частности, от 1 до 1000 и преимущественно от 50 до 250, и более конкретно, от 100 до 200,

при этом n может обозначать число от 0 до 999 и, в частности, от 49 до 249, и более конкретно, от 125 до 175, a m может обозначать число от 1 до 1000 и, в частности, от 1 до 10, и более конкретно, от 1 до 5;

R₁, R₂, R₃ одинаковые или разные, обозначают гидрокси- или алкокси-радикал с 1-4 атомами С, при этом по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает алкокси-радикал.

Предпочтительно алкокси-радикалом является метокси-радикал.

Молярное соотношение гидрокси/алкокси предпочтительно составляет от 0,2:1 до 0,4:1 и преимущественно от 0,25:1 до 0,35:1, и более предпочтительно равно 0,3.

Аминосиликон формулы (I) имеет средневесовую молекулярную массу предпочтительно от 2000 до 1000000 и, еще более предпочтительно от 3500 до 200000.

в которой: р и q обозначают такие числа, что сумма (p+q) может составлять, в частности, от 1 до 1000 и предпочтительно от 50 до 350, и более предпочтительно от 150 до 250,

при этом р может обозначать число от 0 до 999 и, в частности, от 49 до 349, и более конкретно, от 159 до 239, a q может обозначать число от 1 до 1000 и, в частности, от 1 до 10, и более предпочтительно от 1 до 5;

R₁, R₂, являются разными и обозначают гидрокси- или алкокси-радикал с 1-4 атомами С, при этом по меньшей мере один из радикалов R₁-R₂ обозначает алкокси-радикал.

Предпочтительно алкокси-радикалом является метокси-радикал.

Молярное соотношение гидрокси/алкокси предпочтительно составляет от 1:0,8 до 1:1,1 и преимущественно от 1:0,9 до 1:1, и более предпочтительно равно 1:0,95.

Аминосиликон формулы (II) имеет средневесовую молекулярную массу предпочтительно от 2000 до 200000 и более предпочтительно от 5000 до 100000, и еще более предпочтительно от 10000 до 50000.

Средневесовые молекулярные массы указанных аминосиликонов измеряют гельпроникающей хроматографией (GPS) полистиролового эквивалента при комнатной температуре. Используемыми колонками являются колонки мк стирагель (styragel). В качестве элюэнта используется THF, расход равен 1 мл/мин. Впрыскивают 200 мкл раствора 0,5мас.% силикона в THF. Определение осуществляют с помощью рефрактометрии и UV-метрии.

Промышленные продукты, соответствующие указанным силиконам, имеющим структуру (I) или (II), могут включать в свой состав один или несколько других аминосиликонов, структура которых отличается от структур (I) и (II).

Продукт, содержащий аминосиликоны, имеющие структуру (I), предлагается фирмой WACKER под названием BELSIL ADM 652®.

Продукты, содержащие аминосиликоны, имеющие структуру (II), предлагаются фирмой WACKER под названием Fluid WR 1300® и BELSIL ADM 6057®.

При применении таких аминосиликонов особый интерес представляет их использование в виде эмульсии масло-в-воде. Эмульсия масло-в-воде может содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут быть любого типа, но преимущественно катионного и/или неионного.

Частицы силикона в эмульсии имеют средний размер обычно от 3 нм до 500 нанометров.

Предпочтительно, в частности, в случае аминосиликонов формулы (II) применяют микроэмульсии с размером частиц от 5 до 60 нанометров и преимущественно от 10 нм до 50 нанометров.

Согласно изобретению могут использоваться микроэмульсии аминосиликонов формулы (II), предлагаемые под названием FINISH СТ 96 Е® или SLM 28020® фирмой WACKER.

Предпочтительно аминосиликон формулы (I) или (II) выбирают таким образом, что угол соприкосновения с водой волоса, обработанного композицией, содержащей 2% АВ (активного вещества) указанного аминосиликона согласно изобретению, составляет от 90 до 180° и предпочтительно от 90 до 130° включительно.

Предпочтительно композиция, содержащая один или несколько аминосиликонов формулы (I) или (II), является такой, что угол соприкосновения с водой волоса, обработанного этой композицией, составляет от 90 до 180° и предпочтительно от 90 до 130° включительно.

Измерение угла соприкосновения основано на погружении волоса в дистиллированную воду. Оно заключается в оценке силы, воздействующей на волос во время его погружения в дистиллированную воду и во время его вывода. Силы, измеренные таким способом, прямо связаны с углом соприкосновения Θ между водой и поверхностью волоса. Волос называют гидрофильным, если угол Θ составляет от 0 до 90°, гидрофобным, если этот угол составляет от 90 до 180° включительно.

Тест осуществляли с прядями натуральных волос, обесцвеченных в одинаковых условиях, затем вымытых.

Каждую прядь весом 1 г помещали в кристаллизатор диаметром 75 мм, затем однородно покрывали 5 мл тестируемой композиции. Прядь оставляли на 15 мин при комнатной температуре, затем промывали в течение 30 с. Прядь отжимали и полностью высушивали на открытом воздухе.

Для каждого измерения анализировали 10 волос, прошедших одинаковую обработку. Каждый образец, зафиксированный на прецизионных микровесах, погружали в дистиллированную воду. Эти весы DCA ("Dynamic Contact Angle Analyser") фирмы CAHN Instruments позволяют измерить силу (F) воздействия воды на волос.

Одновременно измеряли периметр (Р) волоса под микроскопом. Средняя сила смачиваемости по 10 волосам и сечение анализируемых волос позволяли получить угол соприкосновения волоса с водой по формуле

F=P×Гlv×cosΘ,

где F - сила смачиваемости, выраженная в Ньютонах; Р - периметр волоса в метрах; Гlv - межфазное натяжение жидкость/водяной пар в Дж/м²; Θ - угол соприкосновения.

В соответствии с указанным выше тестом продукт SLM 28020 фирмы WACKER, имеющий концентрацию в воде 12% (или 2% аминосиликона), имеет угол соприкосновения 93°.

Аминосиликон формул (I) или (II) используется предпочтительно в окислительной композиции согласно изобретению в количестве от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции. Более предпочтительно указанное количество составляет от 0,1 до 15 мас.% и еще более предпочтительно от 0,5 до 10 мас.%.

Окислитель

Согласно изобретению окислитель предпочтительно выбран из группы, в которую входят перекись водорода и соединения, в результате гидролиза которых получают перекись водорода или их смеси.

Окислитель, содержащийся в композиции согласно изобретению, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из пероксида водорода, пероксида мочевины, персолей, таких как, например, пербораты или персульфаты или их смеси.

Более конкретно, окислителем является перекись водорода и более предпочтительно окислителем является раствор перекиси водорода.

Концентрация перекиси водорода может составлять от 0,5 до 40 объемов, предпочтительно от 2 до 30 объемов, а концентрация соединений, образующих перекись водорода в результате гидролиза, - от 0,1 до 25 мас.% по отношению к массе композиции.

Окислительные композиции согласно изобретению могут быть безводными или водными.

Окислительные композиции согласно изобретению предпочтительно являются водными, и рН водной окислительной композиции в целом, предпочтительно, составляет от 1 до 13 и более предпочтительно от 2 до 12.

Окислительная композиция может также, особенно при использовании для обесцвечивания, состоять из двух частей, которые смешивают в момент применения, при этом одна из двух частей содержит щелочные агенты и имеет твердую или жидкую форму. рН перекиси водорода до смешивания предпочтительно ниже 7.

рН водных окислительных композиций согласно изобретению может быть получен и/или отрегулирован обычным способом путем добавления или подщелачивающих агентов, например гидроксида аммония, моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, изопропаноламина, 1,3-диаминопропана, карбоната или бикарбоната щелочного металла или аммония, органического карбоната, такого, например, как карбонат гуанидина, или гидроксида щелочного металла, при этом все указанные соединения могут применяться по отдельности или в смеси, или подкисляющих агентов, таких, например, как хлористоводородная кислота, уксусная кислота, молочная кислота или борная кислота.

Окислительная композиция может содержать добавки, использование которых в окислительных композициях для окрашивания волос посредством окисления для постоянной деформации или обесцвечивания волос известно, такие как отщелачивающие или подкисляющие вещества, консерванты или калатирующие добавки.

Преимущественно, если окислителем является раствор пероксида водорода, окислительная композиция согласно изобретению содержит по меньшей мере один стабилизатор раствора пероксида водорода. При применении композиций, в которых пероксид водорода связан с амфифильными полимерами согласно настоящему изобретению, наиболее предпочтительные результаты были получены при использовании по меньшей мере одного стабилизатора, выбранного из пирофосфатов щелочных или щелочноземельных металлов, станнатов щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетина или солей кислот и оксина, например сульфата оксина. Еще более предпочтительным является использование по меньшей мере одного станната, возможно, в комбинации с по меньшей мере одним пирофосфатом.

В окислительных композициях согласно изобретению концентрация стабилизаторов раствора пероксида водорода может составлять от 0,0001 до 5 мас.% и предпочтительно от 0,01 до 2 мас.% по отношению к общему весу окислительных композиций.

В окислительных композициях согласно изобретению с использованием пероксида водорода соотношение концентраций перекиси водорода и стабилизаторов может составлять от 0,05 до 1000 и предпочтительно от 0,1 до 500 и более предпочтительно от 1 до 200. Преимущественно согласно изобретению соотношение концентраций аминосиликона согласно изобретению и окислителей составляет от 0,001 до 10, при этом количества указанных силиконов и окислителей выражены активными веществами (для раствора перекиси водорода - перекись водорода). Более предпочтительным является соотношение от 0,01 до 5 и еще более предпочтительным - от 0,002 до 1.

Среда

Косметически приемлемой средой для композиции преимущественно является водная среда, состоящая из воды, и предпочтительно, она может содержать приемлемые в косметическом отношении органические растворители, более конкретно, спирты, такие как этиловый спирт, изопропиловый спирт, бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, или гликоли или простые эфиры гликоля, такие, например, как простые монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфиры этиленгликоля, пропиленгликоль или его простые эфиры, такие, например, как монометиловый эфир пропиленгликоля, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также простые алкиловые эфиры диэтиленгликоля, такие, например, как моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля. В этом случае растворители могут присутствовать в концентрации примерно от 0,5 до 20% и предпочтительно примерно от 2 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

Добавки

Композиции согласно изобретению могут также содержать вещества для регуляции реологии, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар), смола микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), синтетические загустители, как, например, сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты.

Согласно настоящему изобретению предпочтительными являются композиции, содержащие дополнительно по меньшей мере один ассоциативный полимер, ионный или неионный, выбранный, например, из полимеров, выпускаемых под названиями PEMULEN® TR1 или TR2 фирмой GOODRICH, SALCARE SC90® фирмой ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44 или 46 фирмой ROHM & HAAS и ELFCOS® T210 и Т212 фирмой AKZO, в количестве от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции.

Другие предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению дополнительно содержат по меньшей мере один катонный или амфотерный полимер, хорошо известный из уровня техники в области окрашивания кератиновых волокон человека, в количестве от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно, от 0,05 до 5% и еще более предпочтительно от 0,1 до 3%.

Катионные полимеры

В рамках настоящего изобретения термин "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, способные ионизироваться в катионные группы.

Катионные полимеры, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут выбираться среди всех тех, которые сами по себе известны как улучшающие косметические свойства волос, а именно которые, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-337354 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из тех, которые содержат звенья, включающие в себя первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут или являться частью основной полимерной цепи, или находиться в боковом заместителе, соединенным с ней напрямую.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу примерно от 500 до 5·10⁶ и предпочтительно примерно от 10 до 3·10⁶.

Среди катионных полимеров можно более конкретно упомянуть полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония.

Эти продукты являются известными. Они, в частности, описаны во французских патентах № 2505348 или 2542997. Из указанных полимеров можно назвать:

(1) Гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными эфиров или амидов акриловой или метакриловой кислот и содержащие по меньшей мере одно из звеньев следующих формул (I), (II), (III) или (IV):

в которых:

R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;

А, одинаковые или разные, обозначают алкил, линейный или разветвленный, с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2 или 3 атомами углерода или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;

R₄, R₅, R₆, одинаковые или разные, обозначают алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или бензил и предпочтительно алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода;

R₁ и R_2, одинаковые или разные, обозначают водород или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода и предпочтительно метил или этил;

Х обозначает анион, являющийся производным минеральной или органической кислоты, такой как метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Полимеры группы (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, являющихся производными сомономеров, которые могут быть выбраны из группы акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, в которых азот замещен низшими алкилами с 1-4 атомами С, акриловой или метакриловой кислот или их эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров. Так, среди полимеров группы (1) можно назвать:

- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом, например выпускаемого под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES;

- сополимеры акриламида или хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанного, например, в заявке на патент ЕР-А-080976 и выпускаемого под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY,

- сополимеры акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, выпускаемые под названием RETEN фирмой HERCULES,

- сополимеры винилпирролидона/акрилата или диалкиламиноалкилметакрилата, возможно, кватернизованные, такие как продукты, выпускаемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, как, например, "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или же продукты под названием "COPOLYMER 845, 958 и 937". Подробное описание указанных полимеров содержится во французских патентах 2077143 и 2393573;

- тройные сополимеры метакрилата диметиламиноэтила винилкапролактама/винилпирролидона, например, продукт, выпускаемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP,

- сополимеры винилпирролидона/метакриламидопропилдиметиламина, выпускаемые, в часности, под названием STYLEZE СС 10 фирмой ISP,

- и кватернизованные сополимеры

винилпирролидона диметиламинопропилметакриламида, например, продукт, выпускаемый под названием "GAFQUAT HS ЮО" фирмой ISP.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие группы четвертичного аммония, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые под названием "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М) фирмой Union Carbide Corporation. Эти полимеры указаны также в словаре CTFA как четвертичные аммонии гидроксиэтилцеллюлозы послe реакции с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым мономером четвертичного аммония и описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например, гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоилэтилтриметиламмония,

метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

Промышленными продуктами, соответствующими этому описанию, являются, в частности, продукты, выпускаемые под названием "Celquat L 200" и "Celquat H 100" фирмой National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные группы триалкиламмония. Используют, например, гуаровые смолы, измененные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты выпускаются, в частности, под товарными названиями JAGUAR C13, JAGUAR C15, JAGUAR C17 или JAGUAR C162 фирмой MEYHALL.

(5) Полимеры, состоящие из звеньев пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, возможно, прерываемыми атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления и/или кватернизации указанных полимеров. Такие полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Полиаминоамиды, растворимые в воде, полученные, в частности, путем поликонденсации кислотного соединения с полиамином; указанные полиаминоамиды могут сшиваться с помощью элигалогенгидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида или же с помощью олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного в отношении бис-галогенгидрина, бис-азетидиния, бис-галогенацилдиамина, алкил-бис-галогенида, эпигалогенгидрина, диэпоксида или бис-ненасыщенного производного; при этом сшивающий агент применяется в количестве от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они имеют одну или несколько третичных функций, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами с последующим алкилированием посредством бифункциональных агентов. Можно, например, упомянуть полимеры адипиновой кислоты с диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамином, в которых алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и предпочтительно означает метил, этил, пропил. Такие полимеры, в частности, описаны во французском патенте 1583363. Из указанных производных можно более конкретно упомянуть полимеры адипиновой кислоты с диметиламиногидроксипропилдиэтилентриамином, выпускаемые под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные в результате реакции полиакиленполиамина, содержащего две группы первичного амина и по меньшей мере одну группу вторичного амина, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 3 до 8 атомов углерода. Молярное соотношение полиалкиленового полиаминома и дикарбоновой кислоты при этом составляет от 0,8:1 до 1,4:1; причем полученный в результате полиаминоамид вступает во взаимодействие с эпихлоргидрином, при этом молярное соотношение эпихлоргидрина и группы вторичного амина полиаминамида составляет от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры описаны, в частности, в патентах США 3227615 и 2961347.

Полимеры такого типа выпускаются, например, под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. или же под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules в случае сополимера адипиновой кислоты с эпоксипропилдиэтилентриамином.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного компонента цепи звенья формул (V) или (VI):

формулы, в которых k и t равны 0 или 1, сумма k+t при этом равна 1; R₉ обозначает атом водорода или метил; R₇ и R₈ независимо друг от друга обозначают алкильную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода, группу низшего амидоалкила с 1-4 атомами углерода, где R₇ и R₈ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они связаны, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈ независимо друг от друга предпочтительно обозначают алкильную группу с 1-4 атомами углерода; Y^- обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в дополнительном свидетельстве 2190106.

Среди упомянутых выше полимеров можно более конкретно назвать гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи, имеющиe небольшую средневесовую молекулярную массу) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония и акриламида, выпускаемые под названием "MERQUAT 550".

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий дающиеся звенья формулы (VII)

формула (VII), в которой:

R₁₀, R₁₁, R₁₂, и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или отдельно, образуют с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, возможно, содержащие второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ обозначают алкил с 1-6 атомами С, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной группой, амидогруппой, или группой -CO-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ обозначает алкилен, и D обозначает группу четвертичного аммония;

А₁ и В₁ обозначают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или таких групп, как сульфоксидная, сульфоновая, дисульфидная, амино, алкиламино, гидроксильная, четвертичноаммониевая, уреидо, амидная или сложноэфирная, и

Х^- обозначает анион, являющийся производным минеральной или органической кислоты;

А₁ и R₁₀ и R₁₂ могут образовывать с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если A₁ обозначает алкилен или гидроксиалкилен, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, B₁ также может обозначать группу - (CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-, в которой n имеет значениe от 1 до 100 и предпочтительно от 1 до 50, и D обозначает:

а) остаток гликоля формулы -О-Z-О-, где Z обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или группу, имеющую одну из следующих формул:

-(CH₂-CH₂-O)_х-СН₂-СН₂-

-(СН₂-CH(CH₃)-O]_у-СН₂-СН(СН₃)-

где х и у обозначают целое число от 1 до 4, указывающее на определенную и единственную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, указывающее на среднюю степень полимеризации;

b) остаток бис-вторичного диамина, например, производное гиперазина;

c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или же двухвалентный радикал:

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂;

d) уреиленовую группу формулы: -NH-CO-NH-.

Предпочтительно Х обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Указанные полимеры обычно имеют среднечисловую молекулярную массу от 1000 до 100000.

Полимеры такого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентax US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945, 4027020.

Можно также преимущественно использовать полимеры, состоящие из повторяющихся звеньев следующей формулы (VIII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, обозначают алкил или гидроксиалкил, содержащий примерно от 1 до 4 атомов углерода, n и р обозначают целые числа от 2 до 20, приблизительно, и X^- обозначает анион, являющийся производным минеральной или органической кислоты.

(11) Полимеры четвертичного полиаммония, состоящие из повторяющихся звеньев формулы (IX):

в которой р обозначает целое число от 1 до 6 приблизительно, D может отсутствовать или может обозначать группу -(CH₂)_r-CO-, в которой r обозначает целое число, равное 4 или 7, X^- обозначает анион.

Такие полимеры могут быть получены способами, описанными в патентах USA № 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-122324.

Среди них можно, например, назвать продукты "Mirapol A 45", "Mirapol AD 1", "Mirapol AD 1" и "Mirapol 175", выпускаемые фирмой Miranol.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие, например, как продукты, выпускаемые под названиями Luviquat FC 905, FC 550 и FC 370 фирмой B.A.S.F.

(13) Полиамины, такие, например, как Polyquart Н, выпускаемый фирмой HENKEL, который называется "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" в словаре CTFA.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилокси (С₁-С₂) алкилтри (C₁-C₄) алкиламмония, такие как полимеры, полученные путем гомополимеризации диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного с помощью метилхлорида, или путем сополимеризации акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным с помощью метилхлорида, при этом после гомо- или сополимеризации осуществляется сшивание посредством олефиноненасыщенного соединения, в частности, метиленбисакриламида. Можно также преимущественно использовать сшитый сополимер акриламида/хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (20/80 мас.) в виде дисперсии, содержащей 50 мас.% описанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается под названием "SALCARE^® SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащего около 50 мас.% гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Указанные дисперсии выпускаются под названием "SALCARE^® SC 95" и "SALCARE® SC 96" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, применимыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие звенья винилпиридина или винилпиридиния, конденсаты полиаминов и эпихлоргидринов, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из всех катионных полимеров, которые могут применяться в рамках настоящего изобретения, предпочтительными являются полимеры групп (1), (9), (10), (11) и (14) и еще более предпочтительными являются полимеры, содержащие повторяющиеся звенья следующих формул (W) и (U):

и в частности, те, молекулярный вес которых, определенный путем гель-проникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;

и в частности, те, молекулярный вес которых, определенный путем гельпроникающей хроматографии, составляет примерно 1200.

Концентрация катионных полимеров в композиции согласно настоящему изобретению может составлять от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,05% до 5% и более предпочтительно от 0,1 до 3%.

Амфотерные полимеры

Амфотерные полимеры, применимые в соответствии с настоящим изобретением, могут выбираться из полимеров, содержащих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К обозначает звено, являющееся производным мономера, содержащего по меньшей мере один основный атом азота, и М обозначает звено, являющееся производным кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или же К и М могут обозначать группы, являющиеся производными цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;

К и М могут также обозначать катионную полимерную цепь, содержащую группы первичного, вторичного, третичного или четвертичного амина, в которой по меньшей мере одна из аминогрупп несет карбоксильную группу или сульфогруппу, присоединенную через посредство углеводородного радикала, или, же К и М являются частью цепи полимера, содержащего звенья этилен α, β-дикарбоновой кислоты, одна из карбоксильных групп которого была приведена во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько групп первичного или вторичного амина.

Амфотерные полимеры, определение которых было дано выше и которые являются наиболее предпочтительными, выбраны среди следующих полимеров:

(1) Полимеры, полученные в результате сополимеризации мономера, являющегося производным винильного соединения, несущего карбоксильную группу, более конкретно, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, альфахлоракриловой кислоты, и основного мономера, являющегося производным замещенного винильного соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, более конкретно, диалкиламиноалкилметакрилата и -акрилата, диалкиламиноалкилметакриламида и -акриламида. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия/хлорида

акриламидопропилтриметиламмония, выпускаемый под названием POLYQUART KE 3033 фирмой HENKEL.

Винильным соединением может также являться соль диалкилдиаллиламмония, например, хлорид диметилдиаллиламмония. Сополимеры акриловой кислоты и последнего упомянутого мономера предлагаются под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330 фирмой CALGON.

(2) Полимеры, звенья которых являются производными:

а) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, в которых азот замещен алкильным радикалом,

b) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и

с) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как замещенные первичной, вторичной, третичной и четвертичной аминогруппой эфиры акриловой и метакриловой кислот, и продукта кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с диметил- или диэтилсульфатом.

Особенно предпочтительными согласно изобретению N-замещенными акриламидами или метакриламидами являются группы, в которых алкильные радикалы содержат от 2 до 12 атомов углерода, и более конкретно, N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-денилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбраны, в частности, из акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также сложных моноэфиров алкила, содержащих от 1 до 4 атомов углерода, с малеиновой или фумаровой кислотой или соответствующими ангидридами.

Предпочтительными основными сомономерами являются метакрилаты аминоэтила, бутиламиноэтила, N,N'-диметиламиноэтила, N-трет-бутиламиноэтила.

Преимущественно используют сополимеры, которые указаны в CTFA (4 издание, 1991 г.) под названием сополимер октилакриламида/акрилата/бутиламиноэтилметакрилата, такие как продукты, продаваемые под названием AMPHOTER или LOVOCRYL 47 фирмой NATIONAL STARCH.

(3) Сшитые и алкилированные полиаминоамиды, являющиеся полностью или частично производными полиаминоамидов общей формулы

в которой R₁₉ обозначает двухвалентный радикал, являющийся производным насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с двойной этиленовой связью, эфира низшего спирта с 1-6 атомами углерода с указанными кислотами или радикала, образующегося в результате реакции присоединения любой из указанных кислот с бис-первичным или бис-вторичным амином, и Z обозначает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкиленполиамина и, предпочтительно, обозначает:

а) в количестве от 60 до 100 мол.% радикал

где х=2 и р=2 или 3, или же х=3 и р=2

при этом указанный радикал является производным диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;

b) упомянутый выше радикал (XI) в количестве от 0 до 40 мол.%, в котором х=2 и р=1 и который является производным этилендиамина, или радикал, являющийся производным пиперазина:

с) радикал -NH-(CH₂)₆-NH- в количестве от 0 до 20 мол.%, являющийся производным гексаметилендиамина, при этом указанные полиаминамины сшиты путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбранного из эпигалогедринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, с помощью от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы под действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты предпочтительно выбирают среди кислот, содержащих от 6 до 10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая, терефталеновая кислота, кислот с двойной этиленовой связью, таких, например, как акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, предпочтительно являются пропан- или бутансультоном, соли алкилирующих агентов предпочтительно являются солями натрия или калия.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные звенья формулы:

в которой R₂₀ обозначает ненасыщенную полимеризируемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная, у и z обозначают целое число от 1 до 3, R₂₁ и R₂₂ обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R₂₃ и R₂₄ обозначают атом водорода или алкил так, что сумма атомов углерода в R₂₃ и R₂₄ не превышает 10.

Полимеры, содержащие такие группы, могут также содержать звенья, являющиеся производными нецвиттерионных мономеров, таких как акрилат или метакрилат диметила или диэтиламиноэтила или алкилакрилаты или -метакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метакрилата бутила/метакрилата диметилкарбоксиметиламмониоэтила, такой как продукт, выпускаемый под названием DIAFOBMER Z301 фирмой SANDOZ.

(5) полимеры, являющиеся производными хитозана, содержащие мономерные звенья следующих формул (XIII), (XIV), (XV):

при этом звено (XIII) присутствует в количестве от 0 до 30%, звено (XIV) присутствует в количестве от 5 до 50%, и звено (XV) присутствует в количестве от 30 до 90% при условии, что в указанном звене (XV) R₂₅ обозначает радикал формулы:

в которой q=0 или 1,

если q=0, каждый из R₂₆, R₂₇ и R₂₈, одинаковых или разных, обозначает атом водорода, остаток метила, гидроксила, ацетокси или амино, остаток моноалкиламина или остаток диалкиламина, возможно, прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или, возможно, замещенные одной или несколькими группами амина, гидроксильной, карбоксильной, алкилтио, сульфоновой, остатком алкилтио, алкильная группа которого несет амиогруппу, причем по меньшей мере один из радикалов R₂₆, r₂₇ и R₂₈ является в этом случае атомом водорода;

или если q=l, каждый из R₂₆, R₂₇ и R₂₈ обозначает атом водорода;

а также соли, которые указанные соединения образуют со щелочами или с кислотами.

(6) Полимеры, образующиеся в результате N-карбоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан, выпускаемые под названием "EVALSAN" фирмой JAN DEKKER.

(7) Полимеры общей формулы (XI), такие, например, как описанные во французском патенте 1400366:

в которой R₂₉ обозначает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂О, фенил, R₃₀ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₃₁ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₃₂ обозначает низший алкил, такой как метил, этил или радикал, имеющий формулу: -R₃₃-Н(R₃₁)₂, R₃₃ обозначает группу -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂-, -CH₂-CH(СН₃)-, при этом R₃₁ имеет значения, описанные выше, а также высшие гомологи указанных радикалов, содержащие до 6 атомов углерода,

r является таким, что молекулярная масса составляет от 500 до 6000000 и предпочтительно от 1000 до 1000000.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбранные из:

а) полимеров, полученных путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно звено формулы:

где D обозначает радикал

и Х обозначает символ Е или Е', Е или Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, который является радикалом алкилена с прямой или разветвленной цепью, содержащей до 7 атомов углерода в основной цепи, которая может быть замещена гидроксильными группами и может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, от 1 до 3 ароматических и/или гетероциклических циклов; при этом атомы кислорода, азота или серы присутствуют в виде групп простого эфира, простого тиоэфира, сульфоксида, сульфона, сульфония, алкиламина, алкениламина, гидроксильной группы, групп бензиламина, аминоксида, четвертичного аммония, амида, имида, спирта, сложного эфира и/или уретана;

в) полимеры формулы:

где D обозначает радикал

и Х обозначает символ Е или Е' и по меньшей мере один раз Е', при этом Е имеет то же значение, что указано выше, и Е' обозначает двухвалентный радикал, который является радикалом алкилена с прямой или разветвленной цепью, содержащей до 7 атомов углерода в основной цепи, возможно, замещенного одним или несколькими гидроксильными радикалами и содержащим один или несколько атомов азота, при этом атом азота замещен алкильной цепью, возможно, прерванной атомом кислорода и обязательно имеющей одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, бетаинизированных в результате реакции с монохлоруксусной кислотой или хлорацетатом едкого натра.

(9) Сополимеры (C₁-C₅) алкилвинилового эфира/малеинового ангидрида, частично модифицированного в результате полуамидирования с использованием N,N-диалкиламиноалкиламина, такого как N,N-диметиламинопропиламина или в результате полуэтерификации с использованием N,N-диалканоламина. Указанные сополимеры могут также содержать другие виниловые сополимеры, такие как винилкапролактам.

Амфотерными полимерами, наиболее предпочтительными согласно изобретению, являются амфотерные полимеры группы (1).

Согласно изобретению один или несколько амфотерных полимеров могут составлять от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 5 мас.% и еще более предпочтительно от 0,1 до 3 мас.% от общей массы композиции.

Композиции согласно изобретению содержат предпочтительно одно или несколько поверхностно-активных веществ. Одно или несколько поверхностно-активных веществ могут быть без всякого предпочтения выбраны, отдельно или в смесях, из анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Поверхностно-активные вещества, используемые согласно настоящему изобретению, являются, в частности, следующими:

(i) Анионное(-ые) поверхностно-активное(-ые) вещество(-а)

В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, используемых отдельно или в смеси, в рамках настоящего изобретения можно назвать (перечень не является ограничительным), например, соли (щелочные соли, в частности, натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкилоксисульфаты, алкиламидооксисульфаты, алкиларилполиоксисульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидосульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; (С₆-С₂₄) алкилсульфосукцинаты, (С₆-С₂₄) алкилоксисульфосукцинаты, (С₆-С₂₄) алкиламидосульфосукцинаты; (С₆-С₂₄) алкилсульфоацетаты; (С₆-С₂₄) ацилсаркозинаты и (С₆-С₂₄) ацилглутаматы. Можно также использовать сложные эфиры карбокси (С₆-С₂₄) алкилполигликозиды, такие как алкилглюкозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизеионаты и N-ацилтаураты, при этом алкил или ацил во всех этих различных соединениях содержит предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода, а арил обозначает предпочтительно фенил или бензил. Из применяемых также анионных поверхностно-активных веществ можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислоты кокосового масла или гидрогенизированного кокосового масла; ациллактилаты, в которых ацил содержит от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, полиоксиалкиленовые (С₆-С₂₄) алкиларилокси, полиоксиалкенированные (С₆-С₂₄) алкилоксикарбоновые кислоты, карбоновые кислоты, полиоксиалкиленовые (С₆-С₂₄) алкиламидоокси карбоновые кислоты и их соли, например, те, которые содержат от 2 до 50 групп алкиленоксида, в частности, этилена, и их смеси.

(ii) Неионное(-ые) поверхностно-активное(-ые) вещество(-a)

Неионные поверхностно-активные вещества также являются известными (по этому поводу см., в частности, "Handbook of Surfactants", автор M.R.Porter, издательства Blakie & Son (Глазго и Лондон), 1991 г., с. 116-178), и их природа в рамках настоящего изобретения не имеет принципиального значения. Так, они могут, например, быть выбраны из (перечень не является ограничительным) спиртов, альфа-диолов, полиэтоксилированных, полипропоксилированных алкилфенолов, содержащих жирную цепочку, имеющую, в частности, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число групп этиленоксида или пропиленоксида может составлять, в частности, от 2 до 50. Можно также упомянуть сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида на жирных спиртах, жирные полиэтоксилированные амиды, содержащие предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицераты жирных амидов, содержащие в среднем от 1 до 5 групп глицерина и, в частности, от 1,5 до 4; жирные полиэтоксилированные амины, содержащие предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтилинированные эфиры жирных кислот и сорбита, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот и сахарозы, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкаминов, аминоксиды, такие как (C₁₀-C₁₄) алкиламиноксиды или оксиды N-априламинопропилморфолина.

(iii) Амфотерное(-ые) или цвиттерионное(-ые) поверхностно-активное(-ые) вещество(-а)

Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не имеет принципиального значения в рамках настоящего изобретения, могут, например, (перечень не ограничительный) являться производными вторичных или третичных аминов, алифатический радикал которых является линейной или разветвленной цепью, содержащей от 8 до 18 атомов углерода, и по меньшей мере одну анионную водорастворимую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно также назвать (С₈-С₂₀) алкилбетаины, сульфобетаины (C₈-C₂₀), алкиламидо (C₁-С₆) алкилбетаины или (С₈-С₂₀) алкиламидо (C₁-C₆) сульфобетаины.

Из производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под названием MIRANOL, которые, например, описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и классифицированы в словаре CTFA, 3 издание, 1982, под названиями амфокарбоксиглицинаты и амфокарбоксипропионаты, имеющие соответственно структуры:

R₂-CONCH₂CH₂-N(R₃) (R₄) (CH₂COO^-)

в которой: R₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₂-COOH, присутствующий в гидролизованном кокосовом масле, гептил, ионил или ундецил, R₃ обозначает бета-гидроксиэтильную группу, и R₄ - карбоксиметильную группу;

и

R¹₂-CONHCH₂CH₂-N(B) (С)

в которой:

В обозначает –CH₂CH₂OX', С обозначает -(CH₂)_z-Y', где z=1 или

2

Х’ обозначает группу –CH₂CH₂-COOH или атом водорода,

Y’ обозначает -СООН или радикал –СН₂-СНОН-SО₃Н,

R¹₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₉-COOH, присутствующий в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности с 7, 9, 11 или 13 атомами углерода, алкил с 17 атомами углерода и его изоформу, ненасыщенный радикал с 17 атомами углерода.

Названные соединения классифицированы в словаре CTAF, 5 издание, 1993, под названиями кокоамфодиацетат двунатрия, лауроамфодиацетат двунатрия, каприламфодиацетат двунатрия, каприлоамфодиацетат двунатрия, кокоамфодипропионат двунатрия, лауроамфодипропионат двунатрия, каприламфодипропионат двунатрия, каприлоамфодипропионат двунатрия, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфодипропионовая кислота.

В качестве примера можно назвать кокоамфодиацетат, выпускаемый под товарным названием концентрат MIRANOL C2M фирмой RHODIA CHIMIE.

(iv) Катионные поверхностно-активные вещества

Из катионных поверхностно-активных веществ можно назвать, например (перечень не ограничительный): соли жирных первичных, вторичных или третичных аминов, возможно, полиоксиалкиленированные; соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния; производные амидозалина; или аминоксиды катионного типа.

Количество поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции согласно изобретению, может составлять от 0,01 до 40% и предпочтительно от 0,5 до 30% от общей массы композиции. Конечно, специалист в данной области при выборе возможных добавок, описанных выше, должен следить, чтобы преимущества, присущие окислительной композиции согласно изобретению, не были совсем или в значительной степени изменены одной или несколькими используемыми добавками.

Другим предметом изобретения является способ окислительного окрашивания кератиновых волокон человека и, болee конкретно, волос с использованием красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окислительный краситель, и окислительной композиции, которая была определена выше.

Согласно этому способу на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию, определенную выше, при этом цвет проявляется при кислом, нейтральном или щелочном рН при помощи окислительной композиции согласно изобретению, которая наносится одновременно с красящей или после нее с необязательным промежуточным ополаскиванием.

В соответствии с наиболее предпочтительным вариантом осуществления способа окрашивания согласно изобретению смешивают в момент применения красящую композицию, упомянутую выше, с окисляющей композицией согласно изобретению. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и оставляют на время примерно от 3 до 50 минут, предпочтительно, примерно от 5 до 30 минут, после чего волокна ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

Другим предметом настоящего изобретения является способ постоянной деформации кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос с использованием в качестве окислительной композиции, указанной выше.

На первой стадии этого способа на волосы наносят восстанавливающую композицию. Композицию наносят на каждую прядь поочередно или на все волосы сразу.

Восстанавливающая композиция содержит по меньшей мере один восстановитель, который может быть, в частности, выбран из тиогликолевой кислоты, цистеина, цистеамина, тиогликолята глицерина, тиомолочной кислоты или солей тиомолочной или тиогликолевой кислот.

Обычная стадия натяжения волос для придания им конечной желаемой формы (например, локонов) может осуществляться с помощью любого соответствующего известного средства, в частности механического, для натяжения волос, такого, например, как коклюшки, бигуди и тому подобное.

Форма может также придаваться волосам без помощи внешних средств, просто пальцами.

Прежде чем приступить к следующей необязательной стадии споласкивания, следует известным образом оставить на волосах в течение нескольких минут, обычно от 5 мин до одного часа, предпочтительно от 10 до 30 мин, нанесенную на них восстанавливающую композицию, с тем, чтобы восстановитель правильно воздействовал на волосы. Эта стадия ожидания, предпочтительно, осуществляется при температуре от 35 до 45, при этом на волосы, предпочтительно, надевают шапочку.

На второй необязательной стадии способа (стадия (ii)) волосы, пропитанные восстанавливающей композицией, тщательно ополаскивают водной композицией.

Затем на третьей стадии (стадия (iii)) на промытые таким образом волосы наносят окислительную композицию согласно изобретению с тем, чтобы зафиксировать новую форму, приданную волосам.

Как и в случае нанесения восстанавливающей композиции, волосы, на которые нанесена окислительная композиция, затем, как известно, проходят стадию покоя или ожидания, которая продолжается несколько минут, обычно от 3 до 30 минут, предпочтительно от 5 до 15 минут.

Если натяжение волос создавалось при помощи внешних средств, их (коклюшки, бигуди и тому подобное) можно снять с волос перед или после стадии фиксации.

Наконец, на последней стадии способа согласно изобретению (стадия (iv)), которая также является необязательной, волосы, пропитанные окислительной композицией, тщательно ополаскивают обычной водой.

По окончании получают мягкие волосы, которые легко расчесывать. Волосы завиты.

Окислительная композиция согласно изобретению может также использоваться в способе обесцвечивания кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос.

Способ обесцвечивания согласно изобретению включает в себя стадию нанесения на кератиновые волокна окислительной композиции согласно изобретению, при этом указанная композиция содержит предпочтительно пероксид водорода в щелочной среде после смешивания в момент применения. Как обычно, второй стадией способа обесцвечивания согласно изобретению является стадия ополаскивания кератиновых волокон.

Следующие ниже конкретные примеры иллюстрируют изобретение, но не имеют ограничительного характера.

Композицию для обесцвечивания, указанную выше, нанесли и оставили на 45 мин на естественных волосах, покрытых шапочкой, затем смыли большим количеством воды. Получили однородно осветленные волосы в очень удовлетворительном косметическом состоянии, мягкие, легкие, легко поддающиеся расчесыванию.

40 г безводной композиции, указанной выше, смешали с 80 г следующей водной композиции (количества выражены в граммах активного вещества):

Получили обесцвечивающий крем, готовый к применению, который после того, как его нанесли и оставили на 45 минут под шапочкой, позволил получить однородное обесцвечивание естественных темных волос в очень удовлетворительном косметическом состоянии, мягких, легких и легко поддающихся расчесыванию.

Эту восстанавливающую композицию нанесли на прядь влажных волос, предварительно накрученную на бигуди диаметром 9 мм.

Оставили на 10 мин, затем обильно промыли прядь водой.

Затем нанесли следующую окислительную композицию:

Окислительная композиция

(количества выражены в граммах активного вещества)

- Полидиметилсилоксан формулы (II) согласно изобретению, предлагаемый под названием SLM 28020 фирмой WACKER-2

- Пероксид водорода - 8 объемов

- Тетранатриевый пирофосфат (0,02 г) и станнат натрия (0,04 г)

- Хелатирующая добавка: пентанатриевый пентаацетат - 0,06

-Деминирализованная вода - до общего количества 100

Оставили на 10 мин, затем снова обильно промыли прядь водой.

Затем сняли бигуди и высушили волосы.

Получили завитую прядь в очень хорошем косметическом состоянии.

Формула изобретения

1. Косметическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемой среде (i) по меньшей мере один окислитель и (ii) по меньшей мере один аминосиликон следующих формул (I) или (II):

в которой m и n обозначают такие числа, что сумма (m+n) составляет, от 1 до 1000 и, преимущественно, от 50 до 250, и более конкретно, от 100 до 200, при этом n обозначает число от 0 до 999 и, в частности, от 49 до 249, и более конкретно, от 125 до 175, a m обозначает число от 1 до 1000 и, в частности, от 1 до 10, и более конкретно от 1 до 5;

R₁, R₂, R₃, одинаковые или разные, обозначают гидрокси или алкокси-радикал с 1-4 атомами С, при этом по меньшей мере один из радикалов R₁-R₃ обозначает алкокси-радикал;

в которой р и q обозначают такие числа, что сумма (p+q) составляет от 1 до 1000 и, в частности, от 50 до 350, и более конкретно, от 150 до 250, при этом р обозначает число 0 до 999 и, в частности, от 49 до 349, и более конкретно, от 159 до 239, а q обозначает число от 1 до 1000 и, в частности, от 1 до 10, и более конкретно от 1 до 5;

R₁, R₂ являются разными и обозначают гидрокси- или алкокси-радикал с 1-4 атомами С, при этом по меньшей мере один из радикалов R₁-R₂ обозначает алкокси-радикал.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что алкокси-радикал с 1-4 атомами С обозначает метокси-радикал.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что для аминосиликонов формулы (I) молярное соотношение гидрокси/алкокси составляет от 0,2:1 до 0,4:1 и, преимущественно, от 0,25:1 до 0,35:1, и более предпочтительно, равно 0,3.

4. Композиция по одному из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что для аминосиликонов формулы (II) молярное соотношение гидрокси/алкокси, предпочтительно, составляет от 1:0,8 до 1:1,1 и, преимущественно, от 1:0,9 до 1:1, и более предпочтительно, равно 1:0,95.

5. Композиция по одному из пп.1-3, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы (I) имеет средневесовую молекулярную массу от 2000 до 1000000 и, предпочтительно, от 3500 до 200000.

6. Композиция по одному из пп.1, 2 и 4, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы (II) имеет средневесовую молекулярную массу от 2000 до 200000 и, предпочтительно, от 5000 до 100000, и более предпочтительно, от 10000 до 50000.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы (I) или (II) имеет форму эмульсии масло-в-воде, содержащей поверхностно-активные вещества.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что эмульсия содержит по меньшей мере одно катионное и/или неионное поверхностно-активное вещество.

9. Композиция по п.7 или 8, отличающаяся тем, что частицы силикона в эмульсии имеют размер от 3 до 500 нм, предпочтительно, от 5 до 60 нм, более предпочтительно, от 10 до 50 нм.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы (I) или (II) выбирают таким образом, что угол соприкосновения с водой волоса, обработанного композицией, содержащей 2% АВ (активных веществ) указанного силикона, составляет от 90 до 180°, включительно.

11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы (I) или (II) выбирают таким образом, что угол соприкосновения с водой волоса, обрабатываемого композицией, содержащей 2% АВ (активных веществ) указанного силикона согласно изобретению, составляет от 90 до 130°, включительно.

12. Композиция по одному из пп.1-9, отличающаяся тем, что композицию, содержащую по меньшей мере один аминосиликон формулы (I) или (II), выбирают таким образом, что угол соприкосновения волоса, обработанного указанной композицией, составляет от 90 до 180°, включительно.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что аминосиликон формулы (I) или (II) присутствует в композиции для окрашивания в количестве от 0,01 до 20 маc.% от общей массы композиции.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что он присутствует в количестве от 0,1 до 15 мас.% от общей массы композиции.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что он присутствует в количестве от 0,5 до 10 маc.% от общей массы композиции.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окислитель выбирают из группы, образованной перекисью водорода, пероксидом мочевины, перборатами, персульфатами или их смесями.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что окислителем является перекись водорода.

18. Композиция по п.17, отличающаяся тем, что концентрация перекиси водорода составляет от 0,5 до 40 объемов и, предпочтительно, от 2 до 30 объемов.

19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что окислителем является раствор перекиси водорода.

20. Композиция по п.19, отличающаяся тем, что раствор перекиси водорода содержит стабилизатор.

21. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что стабилизатор выбирают из группы, образованной пирофосфатами щелочных или щелочноземельных металлов, станнатами щелочных или щелочноземельных металлов, фенацетином или солями кислот и оксина.

22. Композиция по п.20, отличающаяся тем, что стабилизатором является станнат или станнат в сочетании с пирофосфатом.

23. Композиция по одному из пп.20-22, отличающаяся тем, что концентрация стабилизатора составляет от 0,0001 до 5 маc.% и, предпочтительно, от 0,01 до 2 мас.% по отношению к общей массе композиции.

24. Композиция по одному из пп.20-23, отличающаяся тем, что соотношение концентраций перекиси водорода и стабилизаторов составляет от 0,05 до 1000, предпочтительно, от 0,1 до 500 и, более предпочтительно, от 1 до 200.

25. Композиция по одному из пп.20-24, отличающаяся тем, что соотношение концентраций одного или нескольких аминосиликонов, определенных в пп.1-12, и стабилизаторов составляет от 0,05 до 1000, предпочтительно, от 0,1 до 500 и, более предпочтительно, от 1 до 200.

26. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что соотношение концентраций одного или нескольких аминосиликонов, определенных в пп.1-12, и окислителей составляет от 0,001 до 10, предпочтительно, от 0,1 до 5 и, более предпочтительно, от 0,02 до 1.

27. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что концентрация окислителя составляет от 0,1 до 25 мас.% по отношению к общей массе композиции.

28. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она является водной и что рН всей композиции в целом составляет от 1 до 13, предпочтительно, от 2 до 12.

29. Способ окислительного окрашивания кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос с использованием красящей композиции, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один окислительный краситель и одну окислительную композицию, такую как определена в одном из пп.1-28.

30. Способ окрашивания по п.29, согласно которому смешивают в момент применения красящую композицию с окислительной композицией, полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и оставляют на время примерно от 3 до 50 мин, предпочтительно, примерно от 5 до 30 мин, после чего волокна ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и сушат.

31. Способ окрашивания по п.30, согласно которому последовательно наносят красящую композицию и окислительную композицию с промежуточным ополаскиванием или без промежуточного ополаскивания.

32. Способ обработки кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, для постоянной их деформации, в частности, в виде перманентной завивки, состоящий из следующих стадий: (i) на кератиновое волокно наносят восстанавливающую композицию, при этом кератиновое волокно подвергается механическому натяжению до, во время или после указанного нанесения, (ii) возможно, ополаскивают кератиновое волокно, (iii) наносят на кератиновое волокно после возможного ополаскивания окислительную композицию такую, как определена в одном из пп.1-28, (iv) возможно, снова ополаскивают кератиновое волокно.

33. Способ обесцвечивания кератиновых волокон человека и, более конкретно, волос, состоящий из следующих стадий: i) на кератиновое волокно наносят окислительную композицию по одному из пп.1-28, ii) ополаскивают обработанное таким образом кератиновое волокно.