Безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащая водорастворимый сгущающий полимер и неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь

 

Изобретение относится к безводным композициям для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, включающим в среде, пригодной для обесцвечивания, по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и по меньшей мере один водорастворимый сгущающий полимер вместе с по меньшей мере одним неионным амфифильным полимером, содержащим по крайней мере одну жирную цепь, готовым к употреблению, при помощи смешивания их с водной композицией перекиси водорода, к способу обесцвечивания волос с применением этих безводных композиций, а также к набору для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности керативновых волокон человека. Технический результат: безводные обесцвечивающие композиции содержат сгущающую систему, которая обеспечивает улучшенное поддержание вязкости обесцвечивающих композиций в течение всего времени, необходимого для осуществления требуемого обесцвечивания. 3 с. и 21 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к безводным композициям, предназначенным для обесцвечивания кератиновых волокон, содержащих совокупность по меньшей мере одного неионного амфифильного полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, и по меньшей мере одного сгущающего водорастворимого полимера, к применению этих композиций для получения готовых к употреблению обесцвечивающих композиций, к способу обесцвечивания кератиновых волокон, осуществляемому при помощи этих композиций, а также к набору в упаковке, содержащему указанную композицию.

Для обесцвечивания волос обычно применяют обесцвечивающие порошки, содержащие такой перекисный реактив, как персульфаты, пербораты или перкарбонаты аммония или щелочных металлов, и добавляемые в момент применения к водной композиции перекиси водорода. Перекисные соли и перекись водорода, которые относительно стабильны в кислой среде, должны быть активированы при основном значении рН с получением кислорода. Обычно к обесцвечивающим порошкам добавляют такие щелочные соединения, как амины и щелочные силикаты.

Исследования, проводимые в области обесцвечивания волос, как правило, направлены на получение обесцвечивающих композиций, достаточно густых для того, чтобы их можно было точно наносить на волосы в определенных зонах головы, не рискуя, что они стекут на лицо или же выйдут из границ тех зон, которые предполагается обесцветить.

Сгущающий эффект или гелеобразующий эффект обычно достигается при помощи традиционных сгустителей, таких как производные целлюлозы, производные крахмала, альгинаты или сгущающие кремнеземы.

При использовании традиционных сгустителей отмечается значительное сокращение вязкости конечной обесцвечивающей композиции с течением времени.

Таким образом, существует потребность в получении сгущающей системы, которая обеспечила бы поддержание высокой вязкости в течение всего времени, необходимого для осуществления требуемого обесцвечивания, как правило, составляющего от десяти минут до одного часа.

Заявитель сделал удивительное открытие, заключающееся в том, что существует возможность в значительной степени улучшить поддержание во времени вязкости обесцвечивающих композиций, добавляя к классическим водорастворимым сгустителям неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

Также было отмечено, что подобная сгущающая система позволяет получение растворов, включающих водные композиции перекиси водорода, разведенных в более значительной степени, чем те, которые получают при помощи известных сгущающих систем.

Предметом настоящего изобретения, следовательно, является безводная композиция, предназначенная для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, содержащая в среде, пригодной для обесцвечивания, по меньшей мере один щелочной агент, по меньшей мере одну перекисную соль и, кроме того, совокупность: - по меньшей мере одного водорастворимого сгущающего полимера с - по меньшей мере одним неионным амфифильным полимером, содержащим по меньшей мере одну жирную цепь.

Предметом изобретения также является применение такой композиции для получения обесцвечивающей композиции, готовой к употреблению.

Предметом изобретения, кроме того, является способ обесцвечивания кератиновых волокон, осуществляемый при помощи безводной обесцвечивающей композиции, описанной выше, а также набор в упаковке, содержащий указанную композицию.

Другие аспекты, относящиеся к изобретению, будут ясны после ознакомления с нижеизложенными описанием и примерами.

Сгущающие водорастворимые полимеры, которые используют согласно изобретению, включают любые водорастворимые полимеры синтетического или природного происхождения, обычно применяемые в косметической области.

В качестве примера синтетических сгущающих полимеров можно назвать поливинилпирролидон, полиакриловую кислоту, полиакриламид, полиакриламидометилпропансульфоновую кислоту или их сополимеры, причем эти полимеры могут быть сшитыми или нет.

Сгущающие полимеры природного происхождения согласно изобретению представляют собой полимеры, содержащие по меньшей мере одно звено сахара, а именно: (а) гуаровые неионные смолы; (б) смолы биополисахаридов микробного происхождения, такие как смолы склероглюкана и ксантана; (в) смолы, полученные из растительных эксудатов, такие как гуммиарабик, смола гатти, смола карайи и адрагант, (г) такие смолы, представляющие собой экстракты водорослей, как каррагенаны или агар; (д) смолы, полученные из таких растительных экстрактов, как смола сладкого рожка или пектины, экстрагированные из мякоти фруктов; (е) альгинаты; (ж) крахмалы;
(з) гидроксиалкилцеллюлозы и карбоксиалкилцеллюлозы.

Под термином "звено сахара" в настоящем изобретении подразумевается моносахаридная или олиго- или полисахаридная часть, состоящая из одного и того же типа сахаридных звеньев (олиго- или полиголозиды) или из нескольких типов разных сахаридных звеньев (олиго- или полигетерозиды).

Сахаридные звенья указанных полимеров могут иметь один или несколько заместителей, таких как группы алкила, гидроксиалкила, алкокси, ацилокси или каброксила, в которых радикалы алкила содержат от 1 до 4 атомов углерода.

Неионные гуаровые смолы могут быть модифицированными или немодифицированными. Немодифицированными гуаровыми смолами являются, например, продукты, реализуемые фирмой UNIPECTINE под названием VIDOGUM GH 175 или фирмой MAYHALL под названием JAGUAR.

Согласно настоящему изобретению можно также использовать неионные гуаровые смолы, модифицированные гидроксиалкильными группами с 1-4 атомами углерода, например гидроксиметил, гидроксиэтил, гидроксипропил и гидроксибутил.

Эти модифицированные гуаровые смолы хорошо известны из уровня техники и могут быть получены в результате реакции гуаровой смолы с подходящими алкиленоксидами. Степень гидроксиалкилирования (отношение числа фиксированных молекул алкиленоксида к начальному числу свободных гидроксильных групп) составляет предпочтительно от 0,4 до 1,2.

Подобные модифицированные неионные гуаровые смолы реализуются, например, под названием JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, JAGUAR DC293 и JAGUAR HP105 фирмой RHONE POULENC (MAYHALL) или под названием GALACTASOL 4H4FD2 фирмой AQUALON.

Смолы биополисахаридов микробного происхождения, такие как смолы склероглюкана или ксантана, смолы из растительных эксудатов, такие как гуммиарабик, смола гатти, смола карайи, адрагант, экстракты водорослей, такие как каррагенаны или агар, растительные экстракты, такие как карубская смола или пектины, альгинаты, крахмалы, гидроксиалкилцеллюлозы и карбоксиалкилцеллюлозы хорошо известны специалисту и описаны, в частности, в книге "Handbook of Water Soluble Gums and Resins" автора Robert L. Davidson, выпущенной издательством Mc Graw Hill Book Company (1980).

Из вышеописанных смол склероглюканы являются продуктами, реализуемыми фирмой SANOFI BIO INDISTRIES под названием ACTIGUM CS, в частности под названием ACTIGUM CS 11 и фирмой ALBAN MULLER INTERNATIONAL под названием AMIGEL.

Можно также применять другие склероглюканы, например склероглюкан, обработанный глиоксалем, описанный в заявке на патент FR-A-2633940.

Смолы ксантана, применяемые в качестве сгустителей в композициях по настоящему изобретению, являются, например, продуктами, реализуемыми под названием KELTROL, KELTROL Т, KELTROL TF, KELTROL ВТ, KELTROL RD и KELTROL CG фирмой NUTRASWEET KELCO или под названием RHODICARE S или RHODICARE Н фирмой RHODIA CHIMIE.

Гидроксиалкилцеллюлозы представляют собой, как правило, гидрокси(алкил-С₁-С₄) целлюлозы и, в частности, гидроксиэтилцеллюлозы. Они имеются в продаже, например, под названием CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A или CELLOSIZE POLYMER PCG10 и реализуются фирмой AMERCHOL, а также фирмой HERCULES под названием NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL НХ или также фирмой HOECHST под названием TYLOSE H1000.

Гидроксиалкилцеллюлозы могут также представлять собой гидроксипропилцеллюлозы, реализуемые под названием KLUCEL EF, KLUCEL Н, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G фирмой AQUALON.

Из карбоксиалкилцеллюлоз предпочтительно применяют карбоксиметилцеллюлозу, которая реализуется, например, под названием BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF фирмой AQUALON или под названием AQUASORB A500, AMBERGUM 1221 фирмой HERCULES, под названием CELLOGEN НР810А, CELLOGEN HP6HS9 фирмой MONTELLO или также под названием PRIMELLOSE фирмой AVEBE.

Водорастворимые сгущающие полимеры, являющиеся наиболее предпочтительными для применения в качестве классических сгустителей в обесцвечивающей безводной композиции по настоящему изобретению, представляют собой гуаровые смолы, производные гуаровых смол или гидроксиалкилцеллюлозы.

Описанный выше растворимый в воде сгуститель (или сгустители), как правило, используют из расчета от 0,03 до 30 вес.%, предпочтительно из расчета от 0,3 до 15 вес.% по отношению к безводной композиции.

Для того чтобы получить вышеуказанные реологические свойства, то есть высокую вязкость, устойчивую с течением времени, даже в том случае, когда раствор разведен в значительной степени, в соответствии с настоящим изобретением необходимо добавить к водорастворимым сгущающим полимерам, описанным выше, неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь.

Неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, применяемые в рамках настоящего изобретения, включают, например:
- целлюлозы или гидроксиалкилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну такую жирную цепь, как группа алкила, арилалкила или алкиларила, содержащая алкиловую группу предпочтительно с 8 - 22 атомами углерода; к ним могут относиться продукты NATROSOL PLUS GRADE 330 CS фирмы AQUALON, BERMOCOLL EHM 100 фирмы BEROL NOBEL, или же POLYSURF 67 фирмы HERCULES или же модифицированные полиалкоксилированными группами алкилфенола; к ним может относиться продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 фирмы AMERCHOL;
- гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь с 8-22 атомами углерода; к ним могут относиться продукты ESAFLOR НМ 22 (алкиловая цепь с 22 атомами углерода фирмы LAMBERTI, продукты MIRACARE XC95-3 (С₁₄ алкильная цепь) и RE205-1 (алкиловая цепь с 20 атомами углерода) фирмы RHONE POULENC;
- полиуретаны, содержащие по меньшей мере одну жирную цепь типа алкила или алкенила с 8-30 атомами углерода, как, например, SER-AD FX 1100 фирмы SERVO DELBEN;
- сополимер SMDI (Saturated Methylene Diphenyl Diisocyanate) полиэтиленгликоля (полиэтиленгликолей) с дециловым концом,
- сополимер SMDI (Saturated Methylene Diphenyl Diisocyanate) полиэтиленгликоля (полиэтиленгликолей) с алкиловым концом (метил/С₁₈), соединенного с матрицей мальтодекстрина; или
- диуретан HMDI (Гексаметилендиизоцианат) оксиэтиленированных (66 ОЕ) и оксипропиленированных (14 ОР) спиртов с 10-18 атомами углерода, реализуемый под названием ELFACOS Т 212 фирмой AKZO;
- сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, как, например, продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (поли(винилпирролидон/гексадецен)), ANTARON V220 или GANEX V220 (поли(винилпирролидон/эйкозен)) фирмы I.S.Р.;
- сополимеры (мет)акрилатов алкила с 1-6 атомами углерода и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь;
- сополимеры гидрофильных (мет)акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, например поли(метакрилат полиэтиленгликоля/метакрилат лаурила).

Особое предпочтение отдается полиуретанам, содержащим по меньшей мере одну жирную цепь алкилового типа с 10-20 атомами углерода, и гидроксиэтилцеллюлозам, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере один алкиловый радикал с 8-22 атомами углерода.

Эти неионные амфифильные полимеры применяются из расчета от 0,03 до 30 вес. %, предпочтительно из расчета от 0,3 до 15 вес.% от веса безводной обесцвечивающей композиции.

Массовое отношение неионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, к водорастворимому сгущающему полимеру, как правило, составляет от 10/1 до 1/10, предпочтительно от 5/1 до 1/5.

Безводная обесцвечивающая композиция по настоящему изобретению может содержать помимо сгущающей системы, состоящей из по меньшей мере одного водорастворимого сгущающего полимера и по меньшей мере одного неионного амфифильного полимера, содержащего по крайней мере одну жирную цепь, по меньшей мере один анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

Анионные амфифильные полимеры также играют роль сгустителя и могут усилить эффект вышеописанной сгущающей системы.

Чаще всего ими могут быть синтетические сополимеры, сшитые или несшитые, содержащие:
- гидрофильные звенья, являющиеся производными одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, несущих группу свободной карбоновой кислоты, и
- гидрофобные звенья, являющиеся производными одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, несущих боковую гидрофобную цепь, и, возможно,
- сшивающие звенья, являющиеся производными одного или нескольких полиненасыщенных мономеров.

Этиленненасыщенный мономер или мономеры, несущие группу карбоновой кислоты, выбираются из этакриловой кислоты, метакриловой кислоты и акриловой кислоты, предпочтительно из метакриловой кислоты, акриловой кислоты и их смесей.

Этиленненасыщенным мономером или мономерами, несущими гидрофобную боковую цепь, могут быть (i) сложные эфиры ненасыщенных карбоновых кислот и жирных спиртов, или (ii) простые эфиры аллила и жирных спиртов.

(i) Сложные эфиры ненасыщенных карбоновых кислот и жирных спиртов выбираются, например, из этакрилатов, метакрилатов и/или алкил (С₁₀-С₃₀)-акрилатов, предпочтительно алкил (C₁₂-C₂₂) акрилатов.

К ним относятся, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат, а также соответствующие метакрилаты, а именно лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

(ii) простые аллиловые эфиры жирных спиртов, образующие гидрофобные звенья анионных амфифильных полимеров по настоящему изобретению, отвечают следующей формуле:
(I) CH₂=CR'CH₂-O-B_n-R,
в которой R' является атомом водорода или метиловой группой, В представляет собой этиленоксигруппу, n является целым числом от 0 до 100, R представляет собой углеводородную группу, выбранную из остатков алкила, арилалкила, арила, алкиларила или циклоалкила, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода, еще лучше - от 12 до 18 атомов углерода.

Предпочтительное звено формулы (I) согласно изобретению представляет собой такое звено, в котором R' обозначает атом водорода, n равняется 10 и R является стеариловым радикалом (С₁₈).

Указанный сшивающий мономер представляет собой соединение, содержащее по меньшей мере две двойные полимеризуемые связи, не сопряженные друг с другом. В качестве примера можно привести диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля, метилен-бис-акриламид, полиаллилсахарозу или полиаллилпентаэритритол.

Анионные амфифильные полимеры вышеуказанного типа описаны, например, в патентах US-3915921 и US-4509949 (сополимеры (эт/мет)акриловой кислоты и (эт/мет)акрилаты алкила с 10-30 атомами углерода), или в патенте ЕР-0216479 В2 (сополимеры(эт/мет)акриловой кислоты и аллиловые эфиры жирных спиртов).

В качестве примера предпочтительных полимеров можно привести:
- сшитые полимеры акриловой кислоты и алкил (С_10-30) акрилата, такие как продаваемые под названием PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBOPOL 1382 фирмой GOODRICH,
- сшитый полимер акриловой кислоты и алкил (С_10-30) метакрилата, такой как CARBOPOL EDT 2020, реализуемый фирмой GOODRICH,
- терполимер метакриловая кислота/этилакрилат/метакрилат оксиэтиленированного стеарила (55/35/10),
- терполимер (мет)акриловая кислота/этилакрилат/ метакрилат оксиэтиленированного бегенила (25 ОЕ), и
- терполимер метакриловая кислота/этилакрилат/сшитый стеарет-10 аллилэфир.

Эти анионные амфифильные полимеры в том случае, если они присутствуют в безводных обесцвечивающих композициях по изобретению, составляют от 0,03 до 30 вес.% от общего веса композиции.

Как было отмечено выше, безводная обесцвечивающая композиция содержит по меньшей мере один щелочной агент и по крайней мере одну перекисную соль.

Указанный щелочной агент выбирается из солей аммония, таких как хлорид, сульфат, фосфат или нитрат аммония, из силикатов, фосфатов или карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов, в частности метасиликатов щелочных металлов.

Перекисные соли выбираются из персульфатов, перкарбонатов и перборатов аммония или щелочных металлов.

Предпочтительно применяют персульфаты, из которых в основном выбирают персульфаты натрия и калия.

Композиции согласно изобретению содержат от 20 до 70 вес.%, предпочтительно, от 30 до 60 вес.% перекисной соли (солей) от общего веса безводной композиции.

Безводные обесцвечивающие композиции по настоящему изобретению также могут содержать разного рода обесцвечивающие добавки, благодаря которым облегчается работа с композициями, их нанесение на волосы, а также улучшается их хранение, эффективность и косметические свойства обрабатываемых волос.

Этими добавками могут быть, например, вещества, контролирующие выделение кислорода, такие как карбонат магния и жженая магнезия, анионные, неионные, катионные, амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества и их смеси, минеральные или растительные масла, воски, гранулирующие добавки, связующие вещества, минеральные наполнители, такие как кремнеземы и глина, матирующие вещества, такие как оксид титана, красители, комплексообразующие вещества, ароматизаторы, субстантивные катионные или амфотерные полимеры.

Специалист должен выбирать одну или несколько из этих добавок в таком количестве и таким образом, чтобы они не изменили или существенно не изменили ценные свойства, присущие обесцвечивающей композиции согласно изобретению.

Субстантивные катионные полимеры, применяемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из всех тех, которые известны в качестве улучшающих косметические свойства волос, а именно, в частности, тех, которые описаны в заявках на патент ЕР-А-337354 и ЕР-А-557203 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбираются из тех, которые включают звенья, содержащие группы первичного, вторичного, третичного и/или четвертичного амина, которые могут либо составлять часть основной полимерной цепи, либо они могут находиться на боковом заместителе, непосредственно с ней связанном.

Используемые катионные полимеры, как правило, имеют среднечисловую молекулярную массу, приблизительно составляющую от 500 до 5•10⁶, предпочтительно около от 10³ до 3•10⁶.

Из субстантивных катионных полимеров более конкретно можно назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и четвертичного полиаммония.

Эти продукты известны. В частности, они описаны во французских патентах 2505348 или 2542997. Из указанных полимеров можно назвать:
(1) гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными акриловых или метакриловых эфиров или амидов и содержащие по меньшей мере одно из звеньев, отвечающих следующим формулам (II), (III), (IV) и (V):




в которых R₃, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или радикал СН₃;
А, одинаковые или разные, означают алкил, линейный или разветвленный с 1-6 атомами углерода, предпочтительно с 2-3 атомами углерода, или гидроксиалкил с 1-4 атомами углерода;
R₄, R₅ R₆, одинаковые или разные, означают алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или бензиловый радикал, предпочтительно алкиловую группу с 1-6 атомами углерода;
R₁ и R₂, одинаковые или разные, означают водород или группу алкила с 1-6 атомами углерода, предпочтительно метил или этил;
Х обозначает анион, являющийся производным неорганической или органической кислоты, такой как анион метосульфат, или галогенидом, таким как хлорид или бромид.

Полимеры группы (1) могут содержать, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны из акриламидов, метакриламидов, диацетонов акриламидов, акриламидов или метакриламидов, замещенных на азоте низшими алкилами (C₁-C₄), акриловых или метакриловых кислот или их сложных эфиров, виниллактамов, таких, как винилпирролидон или винилкапролактам, виниловых сложных эфиров.

Таким образом, из этих полимеров группы (1), можно указать на:
- сополимеры акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом,
- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в заявке на патент ЕР-А-080976,
- сополимер акриламида и метосульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония,
- сополимеры винилпирролидона/акрилата или метакрилата диалкиламиноалкила, кватернизованные или нет. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573,
- терполимеры диметиламиноэтилметакрилат/винилкапролактам/винилпирролидон,
- сополимер винипирролидон/метакриламидопропилдиметиламин,
- кватернизованные сополимеры винилпирролидон/метакриламид диметиламинопропила.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие группы четвертичного аммония и описанные во французском патенте 1492597. Эти полимеры названы в справочнике CTFA как четвертичные аммонии гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы, или производные целлюлозы, к которым привит водорастворимый мономер четвертичного аммония и описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, к которой привита, в частности, соль метакрилоилэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

(4) Катионные полисахариды, описанные более конкретно в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные группы триалкиламмония. Например, применяют гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

(5) Полимеры, состоящие из пиперазиниловых звеньев и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, при необходимости прерванными атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления этих полимеров и/или продукты их перевода в четвертичную форму. Подобные полимеры, например, описаны во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Водорастворимые полиаминоамиды, полученные, в частности, путем поликонденсации кислотного соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты при помощи эпигалогидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, бис-ненасыщенного производного, бис-галогидрина, бис-азетидиния, бис-галоацилдиамина, бис-алкилгалогенида или при помощи олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения с бис-галогидрином, бис-азетидинием, бис-галоацилдиамином, бис-алкилгалогенидом, эпигалогенгидрином, диэпоксидом или бис-ненасыщенным производным; сшивающий агент используется в пропорциях от 0,025 до 0,35 моль на аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированными или же, если они содержат одну или несколько третичных аминовых групп, кватернизованными. Эти полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами, с последующим алкилированием при помощи бифункциональных соединений. Можно назвать, например, полимеры адипиновая кислота - диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых радикал алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и предпочтительно обозначает метил, этил, пропил. Подобные полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Из этих производных более конкретно можно назвать полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамин, выпускаемые в продажу под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные в результате реакции полиалкилен-полиамина, содержащего две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, с дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и насыщенных дикарбоновых алифатических кислот, содержащих 3 -8 атомов углерода. Молярное соотношение полиалкиленполиамина и дикарбоновой кислоты составляет от 0,8:1 до 1,4:1; получаемый при этом полиаминоамид подвергается реакции с эпихлоргидрином с молярным отношением эпихлоргидрина к группе вторичного амина полиаминоамида, составляющим от 0,5:1 до 1,8:1. Эти полимеры, в частности, описаны в американских патентах 3227615 и 2961347.

(9) Циклополимеры алкил-диаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие же, как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве основного составляющего цепи звенья, отвечающие следующим формулам (VI) и (VII):


в которых k и t равняются 0 или 1, сумма k+t равна 1; R₉ обозначает атом водорода или метиловый радикал; R₇ и R₈, независимо один от другого, обозначают алкиловую группу, содержащую 1-22 атомов углерода, группу гидроксиалкила, в которой алкиловая группа предпочтительно содержит от 1 до 5 атомов углерода, группу низшего амидоалкила (C₁-C₄), или же R₇ и R₈ могут обозначать вместе с атомом азота, с которым они соединены, гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил; Y является анионом, таким как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры, в частности, описаны во французском патенте 2080759 и его дополнительном сертификате 2190406.

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие следующей формуле

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, одинаковые или разные, представляют собой алифатические, эпициклические или арилалифатические радикалы, содержащие 1-20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или отдельно, образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, возможно содержащие второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ представляют собой алкиловый радикал с 1-6 атомами углерода, линейный или разветвленный, замещенный группой нитрила, сложного эфира, ацила, амида или группой -СО-О-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ является алкиленом и D является группой четвертичного аммония;
A₁ и B₁ представляют собой полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные, которые могут содержать связанные с основной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов, один или несколько атомов кислорода, серы или группы сульфоксида, сульфона, дисульфида, амино, алкиламино, гидроксила, четвертичного аммония, уреидо, амида или сложного эфира, и
Х^- обозначает анион, являющийся производным неорганической или органической кислоты,
A₁, R₁₀ и R₁₂ могут образовывать вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если ₁ обозначает алкилен или гидроксиалкилен, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, то B₁ может также обозначать группу
-(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-,
в которой D обозначает:
а) остаток гликоля формулы O-Z-O-, где Z обозначает углеводородный радикал, линейный или разветвленный, или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(СН₂СН₂-O)_x-СН₂-СН₂-;
-[СН₂-СН(СН₃)-O]_y-СН₂-СН(СН₃)-,
где x и y обозначают целое число от 1 до 4, представляющее собой определенную и единственную степень полимеризации или же любое число от 1 до 4, представляющее собой среднюю степень полимеризации;
б) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;
в) остаток бис-первичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал, или же двухвалентный радикал
-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;
г) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Предпочтительно, чтобы X^- представлял собой анион, такой как хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют среднечисловую молекулярную массу, как правило, составляющую от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа, в частности, описаны во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907, а также в патентах US 2273780, 2.375.853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

В частности, можно использовать полимеры, которые состоят из повторяющихся звеньев, отвечающих следующей формуле (IX):

в которой R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, обозначают радикал алкил n и p гидроксиалкил, содержащий приблизительно от 1 до 4 атомов углерода, n и р являются целыми числами, изменяющимися приблизительно от 2 до 20, и X^-представляет собой анион, являющийся производным неорганической или органической кислоты.

(11) Четвертичные полимеры полиаммония, образованные из звеньев формулы (X):

(Х)
в которой R₁₉, R₂₀ R₂₁ и R₂₂, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или метил, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил или
-СН₂СН₂(ОСН₂СН₂)_рОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6,
при условии что R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂ не являются одновременно атомом водорода,
r и s, одинаковые или разные, представляют собой целые числа от 1 до 6,
q равно 0 или целому числу от 1 до 34,
Х обозначает атом галогена,
А обозначает радикал дигалогенида или является предпочтительно -СН₂-СН₂-О-СН₂-СН₂-.

Эти соединения, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А-122324.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола.

(13) Полиамины, такие как продукты с наименованием POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE согласно справочнику CTFA.

(14) Сшитые полимеры солей метакрилоилоксиалкил(C₁-С₄)триалкил(C₁-C₄)аммония, такие как полимеры, полученные путем гомополимеризации диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, или путем сополимеризации акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, причем за гомополимеризацией или сополимеризацией следует сшивание, осуществляемое при помощи соединения с олефиновой ненасыщенностью, в частности метилен-бис-акриламида. В частности, можно использовать сшитый сополимер акриламид/хлорид метакрилоилоксиэтил-триметиламмония (20/80 мас.) в форме дисперсии, содержащей 50 вес.% указанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается в продажу под названием "SALCARE® SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Также можно использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, содержащий около 50 вес.% гомополимера, в минеральном масле или в жидком эфире. Эти дисперсии выпускаются в продажу под названиями SALCARE® SC 95 и SALCARE® SC 96 фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими субстантивными катионными полимерами, применяемыми в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие звенья винилпиридина или винилпиридиния, конденсаты полиаминов и эпихлоргидрина, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Субстантивные амфотерные полимеры, используемые в соответствии с настоящим изобретением, могут быть выбраны из полимеров, содержащих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К обозначает звено, производное мономера, содержащего по меньшей мере один атом основного азота, и М обозначает звено, производное мономерной кислоты, содержащей одну или несколько карбоновых или сульфоновых групп, или же К и М могут обозначать группы, производные от цвиттерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;
К и М также могут обозначать катионную полимерную цепь, содержащую группы первичного, вторичного, третичного и четвертичного амина, в которой по меньшей мере одна из групп амина имеет карбоксильную или сульфоновую группу, связанную посредством углеводородного радикала, или же К и М являются частью цепи полимера со звеном α,β-дикарбоксиэтилена, одна из карбоксильных групп которого подвергается реакции с полиамином, содержащим одну или несколько групп первичного или вторичного амина.

Амфотерные пленкообразующие полимеры, отвечающие вышеприведенному определению, выбираются, в частности, из следующих полимеров:
(1) Полимеры, полученные в результате сополимеризации мономера, являющегося производным винилового соединения, содержащего карбоксильную группу, такую как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа-хлоракриловая кислота, и мономера основного характера, являющегося производным замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основный атом, такого как, в частности, метакрилаты и -акрилаты диалкиламиноалкила, диалкиламиноалкилметакриламид и -акриламид. Подобные соединения описаны в американском патенте 3836537. Также можно указать на сополимер акрилата натрия/хлорида акриламидопропилтриметиламмония.

Виниловым соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, например, хлорид диэтилдиаллиламмония.

(2) Полимеры, содержащие звенья, являющиеся производными:
а) по меньшей мере одного мономера, выбранного из акриламидов или метакриламидов, замещенных на азоте алкильным радикалом,
б) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и
в) по меньшей мере одного сомономера основного характера, такого как сложные эфиры, имеющие первичные, вторичные, третичные и четвертичные амино-заместители акриловых и метакриловых кислот, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с диметилсульфатом или диэтилсульфатом.

Наиболее предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой группы, в которых алкиловые радикалы содержат от 2 до 12 атомов углерода, а более конкретно N-этилакриламид, N-третбутилакриламид, N-третоктилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбираются, в частности, из акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также из моноэфиров алкила с 1-4 атомами углерода малеиновых или фумаровых кислот или ангидридов.

Предпочтительными сомономерами основного характера являются метакрилаты аминоэтила, бутиламиноэтила, N,N'-диметиламиноэтила, N-третбутиламиноэтила.

В частности, используют сополимеры, которые фигурируют в справочнике CTFA (4-е издание, 1991), под наименованием сополимер октилакриламид/акрилаты /бутиламиноэтилметакрилат.

(3) Сшитые полиаминоамиды, частично или полностью алкилированные, являющиеся производными полиаминоамидов, отвечающих общей формуле

в которой R₂₃ представляет собой двухвалентный радикал, являющийся производным насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с двойной этиленовой связью, эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, продукта реакции присоединения любой из указанных кислот с бис-первичным или бис-вторичным амином, и Z обозначает бис-первичный, моно- или бис-вторичный полиалкилен-полиамин и предпочтительно представляет собой:
а) в пропорциях от 60 до 100 мол.%, радикал:

где х=2 и р=2 или 3 или же х=3 и р=2, являющийся производным диэтилентриамина, триэтилентетрамина или дипропилентриамина,
б) в пропорциях от 0 до 40 мол.% вышеуказанный радикал (XII), в котором х=2 и р=1 и который является производным этилендиамина, или же радикал, являющийся производным пиперазина:

с) в пропорциях от 0 до 20 мол.% радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, являющийся производным гексаметилендиамина, причем эти полиаминоамины сшиваются путем добавления сшивающего бифункционального агента, выбранного из эпигалогидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных из расчета в среднем от 0,025 до 0,35 моль сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилируются под действием акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбираются предпочтительно из кислот, содержащих 6-10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая, терефталевая кислота, из кислот с двойной этиленовой связью, например из акриловой, метакриловой, итаконовой кислоты.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, представляют собой предпочтительно пропансультон или бутансультон, солями алкилирующих агентов предпочтительно являются соли натрия или калия.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные звенья формулы

в которой R₂₄ обозначает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная, y и z представляют собой целое число от 1 до 3, R₂₅ и R₂₆ являются атомом водорода, метилом, этилом или пропилом, R₂₇ и R₂₈ представляют собой атом водорода или алкил, такой, чтобы сумма атомов углерода в R₂₇ и R₂₈ не превышала значения 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, могут также включать звенья, являющиеся производными нецвиттерионных мономеров, таких как акрилат или метакрилат диметил- или диэтиламиноэтила или акрилаты или метакрилаты алкила, акриламиды или метакриламиды, винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата/диметилкарбоксиметиламмониоэтилметакрилата метила.

(5) Полимеры, являющиеся производными хитозана, содержащие мономерные звенья следующих формул (XIV), (XV), (XVI).

причем звено формулы XIV присутствует в количестве от 0 до 30%, звено формулы XV присутствует в количестве от 5 до 50%, и звено XVI присутствует в количестве от 30 до 90%,
учитывая, что в этом последнем звене R₂₉ представляет собой радикал формулы:

в которой если q=0, то каждый из R₃₀, R₃₁, и R₃₂, одинаковых или разных, представляют собой атом водорода, радикал метил, гидроксил, ацетокси или амино, группу моноалкоиламина или диалкиламина, возможно, прерванные одним или несколькими атомами азота и/или возможно замещенные одной или несколькими группами амина, гидроксила, карбоксила, алкилтио, сульфоновой группой, группой алкилтио, в котором группа алкила несет аминогруппу, причем по меньшей мере один из радикалов R₃₀, R₃₁ и R₃₂ является в этом случае атомом водорода;
или если q= 1, то каждый из R₃₀, R₃₁ и R₃₂ представляет собой атом водорода, а также соли этих соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, полученные в результате N-алкоксиалкилирования хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутилхитозан.

(7) Полимеры общей формулы (XVIII), описанные, например, во французском патенте 1400366:

в которой R₃₃ представляет собой атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂O, фенил, R₃₄ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₃₅ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₃₆ обозначает низший алкил, такой как метил или этил, или же является радикалом, отвечающим формуле -R₃₇-N(R₃₅)₂, где r₃₇ представляет собой группу -СН₂-СН₂-, -СН₂-СН₂-СН₂-, СН₂-СН(СН₃)-, и R₃₅ принимает значения, указанные выше,
а также соответствующие высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбранные из:
а) полимеров, полученных в результате взаимодействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия с соединением, содержащим по меньшей мере одно звено формулы
-D-X-D-X-D-, (XIX)
где D обозначает радикал

а X обозначает символ Е или Е', где Е или Е', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, который представляет собой алкилен с прямой или разветвленной цепью, содержащей до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенный или замещенный группами гидроксила и, возможно, включающий атомы кислорода, азота, серы 1-3 ароматических и/или гетероциклических цикла; при этом атомы кислорода, азота или серы присутствуют в форме групп простого эфира, тиоэфира, сульфоксида, сульфона, сульфония, алкиламина, алкениламина, групп гидроксила, бензиламина, оксида амина, четвертичного аммония, амида, имида, спирта, сложного эфира и/или уретана;
б) полимеров формулы
-D-X-D-X-, (XX)
где D обозначает радикал

где Х обозначает символ Е или Е' и по меньшей мере один раз Е', причем Е имеет значение, указанное выше, а Е' является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкилен с прямой или разветвленной цепью, содержащей до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами гидроксила и содержащий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, возможно, прерванной атомом кислорода и обязательно содержащей одну или несколько групп карбоксила или одну или несколько групп гидроксила, бетаинированных в результате реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия.

(9) Сополимеры алкил(C₁-C₅) винилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным путем полуамидификацией N,N-диалкиламиноалкиламином, например N,N-диметиламинопропиламином, или путем полуэтерификации N, N-диалканоламином. Эти сополимеры также могут содержать другие виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Из субстантивных катионных или амфотерных полимеров, используемых согласно изобретению, предпочтительными являются, в частности:
- гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, выпускаемый в продажу под названием MERQUAT 100 DRY фирмой MERCK;
сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриламидохлорида, выпускаемые в продажу под названием MERQUAT 2200 фирмой CALGON;
- полимеры типа поли(четвертичный аммоний), полученные и описанные во французском патенте 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев следующей формулы (XXI)

и, в частности, полимеры, средневесовая молярная масса которых, определяемая путем гельпроникающей хроматографии, составляет от 9500 до 9900;
- полимеры типа поли(четвертичный аммоний), полученные и описанные во французском патенте 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев следующей формулы (XXII):

и, в частности, полимеры, средневесовая молярная масса которых, определенная при помощи гельпроникающей хроматографии, составляет приблизительно 1200;
- полимеры типа поли(четвертичный аммоний), описанные в патентах US 4390689, 4702906, 4719282 и состоящие из повторяющихся звеньев следующей формулы (XXIII):

в которой р является целым числом от 1 до 6;
D представляет собой простую связь или группу -(СН₂)_r-СО-, где r равно 4 или 7,
и, в частности, полимеры, средневесовая молярная масса которых ниже 100000, предпочтительно ниже или равна 50000:
- следующие амфотерные сополимеры:
- сополимер диаллилдиметиламмонийхлорида с акриловой кислотой (80/20), выпускаемый в продажу под названием MERQUAT 280 DRY фирмой CALGON (название по CTFA; Polyquaternium-22);
- сополимер диметилдиаллиламмонийхлорида с акриловой кислотой (95/5), выпускаемый в продажу под названием MERQUAT 295 DRY фирмой CALGON (название по CTFA: Polyquatemium-22);
- сополимер метакриламидопропиламмония, акриловой кислоты и метилакрилата, выпускаемый под названием MERQUAT 2001 фирмой CALGON (название CTFA: Polyquaternium-47); и
4) тройной полимер акриламида, диметилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты, выпускаемый под названием MERQUAT PLUS 3330 DRY фирмой CALGON (название CTFA: Polyquaternium-39).

В списке вышеуказанных субстантивных полимеров особое предпочтение отдается амфотерным сополимерам Polyquatemium-22, Polyquaternium-22 и Polyquaternium-47 (название CTFA).

Согласно изобретению субстантивный катионный или амфотерный полимер или полимеры могут составлять от 0,03 до 30 вес.% от общего веса композиции.

Композиции согласно изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.

К поверхностно-активным веществам, подходящим для осуществления настоящего изобретения, относятся, в частности, следующие:
(i) Анионное поверхностно-активное вещество (вещества).

В качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, применяемых отдельно или в виде смесей в рамках настоящего изобретения, можно, в частности, указать соли (в частности, щелочные соли, например натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфатов, алкилэфирсульфатов, алкиламидоэфирсульфатов, алкиларилполиэфирсульфатов, сульфатов моноглицеридов, алкилсульфонатов, алкилфосфатов, алкиламидсульфонатов, алкиларилсульфонатов, α-олефинсульфонатов, парафинсульфонатов; алкил(С₆-С₂₄)сульфосукцинатов, алкил(С₆-С₂₄)эфирсульфосукцинатов, алкил(C₆-С₂₄) амидсульфосукцинатов, алкил(C₆-C₂₄)сульфоацетатов, ацил(С₆-С₂₄)саркозинатов и ацил(С₆-С₂₄)глютаматов. Можно также использовать сложные эфиры карбоновых алкил(C₆-C₂₄)полигликозидов, таких как алкилполигликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфо-сукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем радикал алкил или ацил во всех этих различных соединениях содержит предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода, и радикал арил предпочтительно обозначает фениловую или бензиловую группу. Из применяемых поверхностно-активных веществ также можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот из масла копры или из гидрированного масла копры; ациллактилаты, ацил которых содержит от 8 до 20 атомов углерода. Также можно использовать алкил-D-галактозиды уроновых кислот и их соли, (C₆-C₂₄) алкиловые эфиры полиоксиалкиленированных карбоновых кислот, полиоксиалкиленированные (С₆-С₂₄)алкилариловые эфиры полиоксиалкиленированных карбоновых кислот, (С₆-С₂₄)алкиламидоэфиры полиоксиалкиленированных карбоновых кислот и их соли, в частности те, которые содержат от 2 до 50 групп алкиленоксида, в частности этилена, и их смеси.

(ii) Неионное поверхностно-активное вещество (вещества).

Неионными поверхностно-активными веществами также являются хорошо известные соединения (см. , в частности, в этом отношении "Handbook of Surfactants" автора M.R. PORTER, издательство Blackie & Son (Glasgow and London), страницы 116-178), природа которых не имеет в рамках настоящего изобретения критического значения. Таким образом, они могут быть, в частности, выбраны из спиртов, альфадиолов, алкилфенолов или жирных полиэтоксилированных и полипропоксилированных кислот, включающих жирную цепь, состоящую, например, из 8-18 атомов углерода, причем число групп этиленоксида или пропиленоксида может составлять, в частности, от 2 до 50. Также можно назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; при этом жирные полиэтоксилированные амиды содержат предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицериновые жирные амиды содержат в среднем от 1 до 5 групп глицерина и, в частности, от 1,5 до 4; жирные полиэтоксилированные амины содержат предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры сорбитана и оксиэтиленированных жирных кислот содержат от 2 до 30 моль оксида этилена, сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, такие оксиды аминов, как оксиды алкил(C₁₀-C₁₄)аминов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Нужно отметить, что алкилполигликозиды, являющиеся неионными поверхностно-активными веществами, особенно хорошо подходят для применения в рамках настоящего изобретения.

(iii) Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество (вещества).

Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не имеет в рамках настоящего изобретения критического значения, могут быть, в частности, производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 18 атомов углерода и включающую по меньшей мере одну анионную водорастворимую группу (например, карбоксильную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); также можно назвать алкил(С₈-С₂₀)бетаины, сульфобетаины, алкил(C₈-C₂₀)амидоалкил(C₁-С₆)бетаины или алкил(С₈-С₂₀)амидоалкил(С₁-С₆)сульфобетаины.

Из аминовых производных можно назвать продукты, описанные в патентах US-2528378 и US-2781354, которые классифицируются в справочнике CTFA, 3-е издание, 1982, под наименованиями Amphocarboxyglycinates и Amphocarboxypropionates, соответствующие структуре
R₃₈-CONHCH₂CH₂-N(R₃₉)(R₄₀)(СН₂СОО-),
где R₃₈ обозначает алкил кислоты
R₃₈-СООН, присутствующей в гидролизованном масле копры, радикал гептил, нонил или ундецил, R₃₉ обозначает бета-гидроксиэтиловую группу и R₄₀ обозначает карбоксиметиловую группу; и
R₃₈-CONHCH₂CH₂-N(В)(С),
где В представляет собой -СН₂СН₂ОХ^-,
С представляет собой -(CH₂)_z-Y', где z=1 или 2,
X'^- обозначает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода,
Y' обозначает -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SО₃Н,
R'₃₈ обозначает алкил кислоты R-COOH, присутствующей в масле копры или в гидролизованном льняном масле, радикал алкил, в частности, с 7, 9, 11 или 13 атомами углерода, радикал алкил с 17 атомами углерода и его форма изо, ненасыщенный радикал C₁₇.

Эти соединения классифицируются в справочнике CTFA, 5-е издание, 1993, под наименованиями Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauroampho-diacetate, Disodium Caprylampho-diacetate, Disodium Capryloampho-diacetate, Disodium Coco-ampho-dipropionate, Disodium Lauroampho-dipropionate, Disodium Capryl-ampho-dipropionate, Disodium Capryloampho-dipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid.

(iv) Катионные поверхностно-активные вещества.

Из катионных поверхностно-активных веществ можно, в частности, назвать: соли жирных первичных, вторичных или третичных аминов, при необходимости полиокси-алкиленированные; соли четвертичного аммония, как, например, хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или -алкилпиридиния; производные имидазолина; или оксиды аминов катионного характера.

Количество поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции по изобретению, может составлять от 0,01 до 40 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 30 вес.% от общего веса композиции.

Безводная обесцвечивающая композиция может находиться в форме порошка, который в результате смешивания его с перекисью водорода приобретает форму припарки. Композиция может находиться в форме безводного обесцвечивающего крема, состоящего из порошкообразных веществ, распыленных в органической основе в виде суспензии или дисперсий, например, как в кремах, которые описаны в патентах US 4170637, DE 3814356, DE 3844956, ЕР 0778020 и DE 19723538.

В соответствии с настоящим изобретением безводная обесцвечивающая композиция предпочтительно находится в форме порошка, состоящего из частиц в оболочке, без оболочки или из гранулированных частиц.

Объектом настоящего изобретения является также способ обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос человека.

Этот способ включает следующие стадии, заключающиеся в:
- смешивании непосредственно перед употреблением безводной обесцвечивающей композиции, содержащей по меньшей мере одну щелочь, по меньшей мере одну перекисную соль, и совокупность по меньшей мере одного водорастворимого сгущающего полимера с по меньшей мере одним амфифильным неионным полимером, содержащим по крайней мере одну жирную цепь, и при необходимости с амфифильным анионным полимером, содержащим по меньшей мере одну жирную цепь, с водной композицией перекиси водорода;
- нанесении смеси на зону, кератиновые волокна которой предназначены для обесцвечивания;
- выдерживании указанной смеси в течение времени, достаточного для получения требуемого обесцвечивания, которое, как правило, составляет от 10 минут до одного часа, предпочтительно от 10 минут до 45 минут, и
- удалении обесцвечивающей смеси при помощи ополаскивания в воде с последующим мытьем шампунем, а затем просушиванием.

Объектом изобретения, кроме того, является применение безводной обесцвечивающей композиции, описанной выше, для получения обесцвечивающей композиции, готовой к применению. С этой целью безводная композиция смешивается с приблизительно от 0,5 до 10 весовыми эквивалентами водной композиции перекиси водорода, имеющей, например, форму раствора, эмульсии или геля, с весовой концентрацией от 2% до 12%. Получение этой смеси должно происходить непосредственно перед нанесением продукта на волосы.

Значение рН обесцвечивающей композиции, готовой к употреблению, предпочтительно составляет от 7 до 12, еще лучше - от 8,5 до 11,5.

Еще одним объектом изобретения является упаковочное устройство, состоящее из нескольких частей, также называемое "набор", которое содержит по меньшей мере два отделения, в первом из которых находится безводная обесцвечивающая композиция, описанная выше, а во втором - водная композиция перекиси водорода.

Приведенные ниже примеры, данные исключительно в качестве иллюстрации и не имеющие ограничительного характера, позволят лучше понять изобретение.

Пример 1.

Были получены две обесцвечивающие порошкообразные композиции, одна из которых (композиция А) содержит совокупность двух классических водорастворимых сгустителей, а именно - гидроксиэтилцеллюлозу и природный полимер - гуаровую смолу, а другая (композиция Б согласно изобретению) содержит совокупность классического растворимого в воде сгустителя, то есть гидроксиэтилцеллюлозу, и неионного амфифильного полимера, а именно - цетилгидроксиэтилцеллюлозу.

Таблица 1 содержит сведения о природе и весовом количестве ингредиентов, из которых состоят эти две композиции.

40 г каждой из композиций А и Б смешивают с 80 г приведенной ниже композиции В так, чтобы получить две готовые к употреблению композиции АВ и БВ:
Композиция В, в вес.%:
Цетеариловый спирт/цетеарет-30(К) - 2,85
Стабилизаторы - 0,06
Комплексообразующие вещества - 0,15
Перекись водорода - 9
Фосфорная кислота - До рН 2
Дистиллированная вода - До 100
С течением времени были произведены измерения вязкости при помощи ротационого вискозиметра (модель RHEOMAT RM 180, фирма METTLER). Все измерения производились при температуре 25^oС при помощи двигателя 3, через 30 с вращения со скоростью 50 с^-1.

Перед каждым измерением композиции АВ или БВ были гомогенизированы при помощи легкого перемешивания, производимого в течение 1 минуты.

Потеря вязкости была рассчитана по следующей формуле: потеря (%)= ((η₅-η_t)/η₅)х100,
где η₅ является вязкостью, измеренной через 5 минут после смешивания композиций А и Б с композицией В, и
η_{t/ =} представляет собой вязкость, измеренную по истечении времени t (в минутах), считая с момента смешивания композиций А и Б с композицией В.

Полученные результаты приведены в таблице 2.

Относительно композиции АВ, соответствующей уровню техники, наблюдается возрастающая с течением времени потеря вязкости, которая достигает 70% по истечении всего лишь 25 минут.

Вязкость композиции БВ согласно изобретению уменьшается приблизительно на 35% по прошествии 10 минут, но в последующее время остается постоянной.

Пример 2.

Была получена следующая обесцвечивающая композиция в форме безводного крема, вес.%:
Изопропилпальмитат - 23
Минеральное масло - 3
Персульфат калия - 25
Персульфат натрия - 20
Метасиликат натрия - 12
Альгинат натрия - 2
Хлорид аммония - 4
Этилендиаминтетрауксусная кислота - 1
Цетилстеариловый спирт с 25 моль оксида этилена - 2
Глина - 1
Polyquaternium-22 - 1
Serad FX-110 - 3
Оксид титана - 1
Стеарат магния - 2
10 г этой композиции было смешано с 15 г вышеописанной композиции В. Эта смесь была нанесена на обесцвечиваемые волосы и удерживалась там в течение 45 минут. После прополаскивания, мытья шампунем и просушивания было получено равномерное обесцвечивание. Состояние волокна, подвергшегося ограниченному разрушению, удовлетворительно.

Формула изобретения

1. Безводная композиция для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, содержащая в среде, пригодной для обесцвечивания, по меньшей мере один щелочной агент и по меньшей мере одну перекисную соль, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит от 0,3 до 30,0 мас.% по меньшей мере одного сгущающего водорастворимого синтетического полимера, выбранного из поливинилпирролидона, полиакриловой кислоты, полиакриламида, полиакриламидометилпропансульфоновой кислоты или из их сополимеров, сшитых или несшитых, или полимера природного происхождения, выбранного из (а) гуаровых неионных смол; (б) биополисахаридных смол микробного происхождения, таких, как склероглюкановая и ксантановая смолы; (в) смол, полученных из растительных эксудатов, таких, как гуммиарабик, смола гатти, смола карайи или адрагант; (г) смол, полученных из экстрактов водорослей, таких, как каррагенаны или агар; (д) смол, полученных из растительных экстрактов, таких, как карубская смола или пектины, экстрагированные из фруктовой мякоти; (е) альгинатов; (ж) крахмалов и (з) гидроксиалкилцеллюлоз и карбоксиалкилцеллюлоз, и от 0,3 до 30,0 мас.% по меньшей мере одного амфифильного неионного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, выбранного из целлюлоз или гидроксиалкилцеллюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, алкильную, арилалкильную или алкиларильную, содержащую алкильную группу с 8-22 атомами углерода, или же полиалкоксилированными группами алкилфенола; гидрокси-пропилгуаров, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь с 8-22 атомами углерода; полиуретанов, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, алкильную или алкенильную с 8-30 атомами углерода; сополимеров винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью; сополимеров (мет)акрилатов алкила с 1-6 атомами углерода и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь; сополимеров гидрофильных (мет)акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, причем массовое соотношение неионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, и сгущающего водорастворимого полимера составляет от 10/1 до 1/10.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что сгущающий полимер природного происхождения представляет собой гуаровую смолу, производное гуаровой смолы или гидроксиалкилцеллюлозу.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что неионный амфифильный полимер представляет собой гидроксиэтилцеллюлозу, модифицированную группами, содержащими по меньшей мере один радикал алкил с 8-22 атомами углерода или один полиуретан, содержащий по меньшей мере одну алкильную цепь с 10-20 атомами углерода.

4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что водорастворимый сгущающий полимер находится в количестве от 0,3 до 15,0% от массы безводной композиции.

5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что неионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь, находится в количестве от 0,3 до 15,0% от массы безводной композиции.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что соотношение между весом неионного амфифильного полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, и весом водорастворимого сгущающего полимера составляет от 10/1 до 1/10, предпочтительно от 5/1 до 1/5.

7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь, является сополимером, содержащим гидрофильные звенья, являющиеся производными одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, имеющих карбоксильную функциональную группу, и гидрофобные звенья, являющиеся производными одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, имеющих боковую гидрофобную цепь.

9. Композиция по п. 7 или 8, отличающаяся тем, что этиленненасыщенный мономер или мономеры, имеющие карбоксильную функциональную группу, выбираются из этакриловой кислоты, метакриловой кислоты и акриловой кислоты, предпочтительно из метакриловой кислоты, акриловой кислоты и их смесей.

10. Композиция по любому из пп.7-9, отличающаяся тем, что этиленненасыщенный мономер или мономеры, имеющие боковую гидрофобную цепь, выбираются из этакрилатов, метакрилатов и/или акрилатов алкила с 10-30 атомами углерода, предпочтительно с 12-22 атомами углерода.

11. Композиция по любому из пп.7-9, отличающаяся тем, что этиленненасыщенный мономер или мономеры, имеющие боковую гидрофобную цепь, выбираются из аллиловых простых эфиров жирных спиртов, соответствующих формуле
CH₂=CR'CH₂-O-B_n-R, (1)
в которой R' - атом водорода или группа метила;
В - группа этиленокси;
n является целым числом от 0 до 100;
R представляет собой углеводородную группу, выбранную из радикалов алкила, арилалкила, арила, алкиларила или циклоалкила, содержащих от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 24 атомов углерода.

12. Композиция по любому из пп.7-11, отличающаяся тем, что анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь, кроме того, содержит звенья, являющиеся производными сшивающего мономера, содержащего две двойные несопряженные этиленовые связи.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что сшивающий мономер выбирается из диаллилфталата, аллил(мет)акрилата, дивинил-бензола, диметакрилата (поли)этиленгликоля, метилен-бис-акриламида, полиаллилсахарозы или полиаллилпентаэритритола.

14. Композиция по любому из пп.7-13, отличающаяся тем, что анионный амфифильный полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь, находится в количестве от 0,03 до 30,0% от массы безводной композиции.

15. Композиция по любому из пп.1-14, отличающаяся тем, что щелочной агент выбирается из солей аммония, таких, как хлорид, сульфат, фосфат или нитрат аммония, силикатов, фосфатов или карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов, в частности метасиликатов щелочных металлов.

16. Композиция по любому из пп.1-15, отличающаяся тем, что перекисная соль выбирается из персульфатов, перкарбонатов и перборатов аммония и щелочных металлов, в частности из персульфатов натрия и калия.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что она содержит от 20 до 70 мас. %, предпочтительно от 30 до 60 мас.% по меньшей мере одной перекисной соли.

18. Композиция по любому из пп.1-17, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит обесцвечивающие добавки, выбранные из веществ, контролирующих выделение кислорода, анионных, неионных, катионных, амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ и их смесей, минеральных и растительных масел, восков, гранулирующих добавок, связующих веществ, минеральных наполнителей, матирующих веществ, красителей, комплексообразующих веществ, ароматизаторов и катионных и амфотерных субстантивных полимеров.

19. Композиция по любому из пп.1-18, отличающаяся тем, что она содержит от 0,01 до 40,0 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 30,0 мас.% по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества.

20. Композиция по любому из пп.1-19, отличающаяся тем, что она содержит от 0,03 до 30,0 мас.% по меньшей мере одного катионного или амфотерного субстантивного полимера.

21. Композиция по любому из пп.1-20, отличающаяся тем, что она находится в форме порошка или в форме суспензии или дисперсии порошка в безводном жидком органическом носителе.

22. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что ее применяют для получения обесцвечивающей композиции, готовой к употреблению, при помощи добавления водной композиции перекиси водорода.

23. Способ обесцвечивания кератиновых волокон, в частности волос человека, включающий стадии, заключающиеся в смешивании непосредственно перед применением безводной обесцвечивающей композиции по любому из пп.1-21 с водной композицией перекиси водорода, нанесении полученной смеси на зоны, кератиновые волокна которых предназначены для обесцвечивания, выдерживании указанной смеси в течение времени, достаточного для получения требуемого обесцвечивания, и удалении обесцвечивающей смеси путем споласкивания водой с последующим мытьем шампунем и просушиванием.

24. Набор для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, например волос, отличающийся тем, что он состоит по крайней мере из двух отделений, одно из которых содержит безводную композицию по любому из пп.1-21, а другое - водную композицию перекиси водорода.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2