Способ получения хлористых винилоксифенилдиазониев
ОПИСАНИЕ 232275
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сс!сэ Советскиа
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 10
Заявлено 01 VII,1967 (№ 1169462/23-4) с присоедииеш!см за!!вки №
МПК С 07с
УДК 547.564.8.07 (088.8) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Иинистров
СССР
Опублг!ковано 11.XI I.1968. Бюллетень ¹ 1 за 1969 r.
Дата опубликования описания 6Х.1969
Авторы изобретения
3. В. Степанова, Г. Г. Скворцова и Д, Е. Степанов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТЫХ
ВИНИЛОКСИФЕНИЛДИАЗОНИЕВ
Изобретение относится к способам получения полупродуктов для синтеза FIQBhlx мономеров и красителей.
Известны способы диазотирования ароматических аминов в водных растворах сильных минеральных кислот. Однако эти способы не могут быть применены для диазотирования винилоксианилинов из-за плохой растворимости их в водных растворах кислот, вследствие легкости отщепления, а также из-за побочных реакций винильной группы как исходных винилоксианилинов, так и продуктов их диазотирования, протекающих в водных растворах кислот. Все это приводит к смолообразованию и выделению газов при диазотировании винилоксианилинов в водных растворах соляной или серной кислоты.
Известны также способы диазот!!рования аминофенолов в растворах карбоновых кислот. Однако и эти способы малопригодны для диазотирования винилоксианилинов из-за побочных реакций ацилирования и образования триазенов.
Предлагается способ получения хлористых виHèëоксифенилдиазониев, заключающийся в том, что диазотирование винилоксианилинов проводят в среде водного метилового или этилового спирта, прибавляя к охлажденному спиртовому раствору соляной кислоты водноспиртовый раствор винилоксианилина и нитрита натрия (1:1, в молях) или спиртовый раствор эквимолекулярной смеси винилоксианилина и àlкилнитрита:
СНо = СНОС6Н,XI I+!X аХОв+2НС1— —.(СНг=СНОС,Н,Х =-- X) СГ+,аС1+2Н О
СН СНОС Н4ХН +Л1 OXO — НС1 —.(СН =СНОСБН, = X) СГ+ з11 ОН+2Н О
10 Реакция протекает на холоду, быстро заканчивается и не сопровождается побочными реакциями винилоксигруппы, Полученные растворы солей винилоксифенилдиазониев устойчивы при хранен ги на холоду в течение ие15 скольких часов.
Наличие в хлористых винилоксифенилдиазониях двух реакциоиноспособных центров— винилоксигруппы и диазогруппы — делает их перспективны и! в качестве по lbпродуктов для
20 получения новы.; виниловых мономеров, красителей, лаков, полупроводников, окрашенных полимеров.
Пример. Получение растворов iëoðllñòoão винилоксифенилдиазония.
25 В стакан емкостью 100 — 300 я!, охлаждаемый снаружи, снабженньп! мешалкой, термометром l! .апельной воронкой, помещают раствор 10 !!.! концентрированной соляной кислоты в20,!!.! метанола или этано !а. При
30 сильном перев!еи!ивании к нему за 10 — 15 л!ин
232275
Предмет изобретения
Составитель Ж. Исаева
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. В. Юшина.Заказ 420/7 Тираж 437 Подписное
Ц1-!ИИГ!И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 прибавляют раствор 6,7 г (0,05 моль) винилового эфира и-аминофенола и 3,5 г (0,05 моль) нитрита натрия в 10 мл воды и 35 мл метанола (или 25 мл 95в/,-ного этанола), поддерживая температуру реакционной смеси в пределах от минус 5 до минус 15 С.
Реакционную смесь выдерживают на холоду еще 10 — 15 мин (до отрицательной реакции на азотистую кислоту), после чего полученный раствор хлористого винилоксифенилдиазония может быть использован для дальнейших синтезов.
Лналогично проводят реакции с виниловыми эфирами о- и м-аминофенолов.
Вместо растворов винилоксианилинов и нптрита натрия в водном спирте можно использовать растворы винилоксианилинов и алкилнитритов (например, амил- илн этилнитрита) в спиртах.
Способ получения хлорнстых винилоксифеннлдиазониев, отличающийся тем, что винилоксианилин подвергают взаимодействию с нитритом натрия или алкилнитритом и соляной кислотой в водно-спиртовой или спиртовой среде при температуре не выше — 5 С с последующим выделением продукта обычны15 ми приемами.
