Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена

 

Ай и

ОПИС Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

239926

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зав",симое or авт. свидетельства .з

Заявлено 10,ХI1.1965 (№ 1041801/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 21 III.1969. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 8.VIII.1969

Кл. 12g, 11/52

МПК В 011

УДК 66.095.264.3(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

3, Г.-Г.Зульфугаров, Л. Ш. Зульфугарова и Э. М. Джафарова

Заявитель

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

Известен способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем активирования носителя раствором соединения хрома с последующей обработкой катализатора.

Для получения высокоактивного катализатора предлагается способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем активирования раствором соединения хрома алюмоникельсиликатного гидрогеля, полученного методом совместного осаждения из растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты при рН 7,8 — 8, в состав которого методом частичного замещения катиона никеля внесен катион алюминия с последующей обработкой катализатора.

Пример. Синтез хромалюмоникельсиликатного катализатора для полимеризации этилена.

Исходное сырье: жидкое стекло (силикат натрия) в составе (в вес. %) 8,8 SiO; 2,24

Na O; 88,96 НаО = (М 3,9; d 4 1,103); сернокислый никель; сернокислый алюминий; 96%ная серная кислота; хромовый ангидрид или азотнокислый хром; дистиллированная вода.

Синтез алюмоникельсиликатного гидрогеля.

его синтезируют из водных растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты при 20 С. Для этого берут 1375 г жидкого стекла, содержащего 8,8% SIO, и к нему при перемешпванпп приливают раствор, содержащий 40 г сернокнслого никеля, 65 а

96%-ной Н $0 в 0,25 л дистиллированной воды. Время схватывания 3 сек, рН 7,8.

Количество составных компонентов гидроге. ля, рассчитанных на сухой остаток, составляет

92% $10 и 8% NiO.

Прибавив 1 л дистиллированной воды к по10 лученному гидрогелю, последний выдерживают 4 чпс в термостате при 80 С. После этогс полученный гидрогель подвергают трехкратной обработке 3%-ным раствором сернокислого алюминия. Расход сернокислого алюминия

15 составляет 100/0 от веса сернокислого никеля, взятого для синтеза, т. е. 40 г А1 ($04)з на 1,5 л дистиллированной воды.

2—

После отмывки от ионов $0.т, полученньш

20 гпдрогель подвергают формовке, сушке при комнатной температуре и последующей ступенчатой прокалке прп 250, 350 н 450 С с выдержкой по 4 sac np» каждо|t температуре.

Затем алюмоникельснликатньш носитель

25 (100 г) пропитывают в одном случае раствором хромового ангидрида (6.7 г на 100 сл1з дистиллированной воды), а в другом — раствором азотнокнслого хрома (26,3 г на

100 слз дистиллированной воды), предвари30 тельно нагретого до кипения.

239926

Нанесение окиси хрома

HB агоомоникепьсиликатный носитель пропиткой растворами

Показатели хромового ангидрида азотнокислого хрома удельная поверхность по

КЭт,,и "/г .

Общий объем пор, с„из/г

Ооъем пор монослоя, слг /г о

Средний радиус, .4, На сыпной вес, г/см

Общая пористость, 210

0,73

0,03

0,51

0,73

0,03

0,49

Составитель T. Комова

Техрсд А. A. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина

Редактор Г. Гуськова

Заказ 1784/15 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретещгй и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученные образцы выдерживают при комнатной температуре, а затем подвергают ступенчатой прокалке при 250, 350 и 450 С с выдержкой 4 «ас при каждой температуре. Активацию кислородом воздуха проводят 3 «ас прп

500 С, скорости подачи воздуха 400 объемов на 1 объем катализатора в 1 «ас.

Химический состав полученного катализатора следующий (в вес. %): 87 — 88,5 SiO>, 4,5 МОя, 5,0 СгяОз (в случае нанесения окиси хрома на катализатор пропиткой раствором азотнокислого хрома).

Содержание шестпвалентного хрома в составе катализаторов после активации кислородом воздуха составляет 2,21 — 2,08%.

В таблице приведены данные, характеризу5 ющпе пористо-структурные свойства катализатора.

Активность полученного катализатора определяют в автоклаве емкостью 2,5 л при 35 aT, 120 С в реакции полимеризацип этилена в по10 лпэтилен. В качестве растворителя применяют бензин «Экстра», не подвергнутый дополнительной гидроочистке, а катализатор после активации не подвергают вакуумированию.

Каталитическую активность полученного

15 катализатора определяюг по поглощению этилена в процессе, контролируемому падением давления и по выходу твердого полимера.

Предмет изобретения

20 Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем активирования раствором соединения хрома силикатного носителя с последующей обработкой катализатора, отли«пющийся тем, что, с целью получения

25 высокоактивного катализатора, в качестве си. ликатного носителя используют алюмоникельсиликатный гидрогель, полученный методом совместного осаждения из растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серпой кислоты

30 при рН 7,8 — 8 с последующей обработкой его раствором соли алюмшшя.