Тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразин меди

Авторы патента:

Криушкина Мария Александровна (RU)

Майзлиш Владимир Ефимович (RU)

Борисов Альберт Валерьевич (RU)

Шапошников Геннадий Павлович (RU)

C09B47 - Порфины; азапорфины

C07D487/22 - в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца

Владельцы патента RU 2355692:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" (ИГХТУ) (RU)

Изобретение относится к новому химическому соединению - тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси] антрахинонопорфиразину меди, которое может быть использовано в качестве красителя для полимерных материалов.

5 ил.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового производного металлопорфиразина - тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди, который может быть использован в качестве красителя для полимерных материалов.

Уровень техники

Богатейшая возможность химической модификации соединений порфиразинового ряда позволяет использовать их по различному назначению, например, в качестве светопрочных красителей и пигментов [Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. Учебн. для вузов. 3-е изд. перераб. и доп. М.: Химия, 1984. 592 с.].

Структурными аналогами заявляемого соединения являются металлокомплексы тетра-6-бром-5-гидроксиантрахинонопорфиразина [Пат. РФ № 2282631; опубл. 27.08.06.] общей формулы:

где М=Cu, Со.

Однако эти соединения не могут быть использованы в качестве красителей для полимерных материалов, так как не обладают растворимостью в органических растворителях.

Наиболее близкими структурными аналогами заявляемого соединения являются металлокомплексы тетра-(6-гидрокси)антрахинонопорфиразина [Борисов А.В. Синтез и исследование физико-химических свойств тетраантрахинонопорфиразинов. Дисс.… канд. хим. наук. Иваново, 2005. 37 стр.] общей формулы:

Эти соединения также не могут быть использованы в качестве красителей для полимерных материалов, так как не обладают растворимостью в органических растворителях.

Сущность изобретения

Изобретательская задача состояла в поиске нового производного металлопорфиразина, которое обладало бы свойствами красителя для полимерных материалов.

Поставленная задача решена тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразином меди формулы

Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК- и электронной спектроскопии.

Так, в ИК-спектре заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения с незамещенным аналогом [K.Sakamoto, E. Ohno Synthesis of Cobalt Phthalocyanine Derivatives and their Cyclic Voltammograms // Dyes and Pigments. 1997. Vol.35. N 4. P.375-386].

В электронных спектрах поглощения тетра-6-[4-(гексилокси)-бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди наблюдается интенсивное поглощение при 745 нм в концентрированной серной кислоте, при 685 нм в диметилсульфоксиде, при 686 нм в нитробензоле (фиг.2, 3, 4).

Тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразин меди представляет собой вещество темно-синего цвета. Это соединение растворимо в концентрированной серной кислоте, диметилсульфоксиде, ацетоне и нитробензоле, обладает свойствами красителя для полимерных материалов и может быть использовано для крашения полиэтилена, полиамида, гидратцеллюлозы.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения.

Для реализации способа используют следующие вещества:

- тионилхлорид - 44,728-5 Aldrich (Merck Index 13,9423);

- n-гексилоксибензойная кислота - МРТУ 6-09-190-63;

- диметилформамид (ДМФА) - ГОСТ 20289-74;

- тетра-(6-гидрокси)антрахинонопорфиразин меди;

- пиридин - МРТУ 6-09-2302-65.

Пример 1. Синтез тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди.

Стадия 1. Получение хлорангидрида n-гексилоксибензойной кислоты. В колбу объемом 25 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 0.1 г n-гексилоксибензойной кислоты, добавляют 5 мл тионилхлорида и 1 мл ДМФА. Смесь выдерживают при кипении в течение 2 часов до прекращения выделения газов (SOCl₂, HCl). Избыток тионилхлорида отгоняют под вакуумом. Полученный хлорангидрид n-гексилоксибензойной кислоты представляет собой белое кристаллическое вещество, легко растворимое в бензоле, ацетоне, хлороформе.

Стадия 2. В колбу объемом 25 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 0.1 г хлорангидрида n-гексилоксибензойной кислоты, 0.1 г тетра-(6-гидрокси)антрахинонопорфиразина меди, добавляют 5 мл пиридина, 1 мл ДМФА. Смесь нагревают до 70-90°С и выдерживают в течение 16 часов. К охлажденной реакционной массе при перемешивании добавляют 20 мл воды. Выпавший осадок тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди отфильтровывают, промывают водой, затем ацетоном. Сушат при 100°С.

Выход полученного целевого продукта 0.09 г (87%).

Темно-синее вещество обладает растворимостью в концентрированной серной кислоте, диметилсульфоксиде, ацетоне, нитробензоле.

ЭСП в диметилсульфоксиде, λ_max, нм: 685 (фиг.3).

Найдено, %: С 70.6; Н 4.4; N 5.5. C₁₁₆H₈₈N₈O₂₀Cu.

Вычислено, %: С 70.4; Н 4.5; N 5.7.

Пример 2. Использование тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]-антрахинонопорфиразина меди в качестве красителя для крашения полиэтилена, полиамида, гидратцеллюлозы

Крашение полиэтилена. 2 г полиэтилена помещают в фарфоровую чашку и нагревают до расплавления, затем вливают раствор 5 мл диметилсульфоксида, в котором растворено 0.003 г тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди. Выдерживают при нагревании до полного удаления диметилсульфоксида и выливают полученную массу в форму.

Образец приведен на фиг.5.

Крашение полиамида. Пленку полиамида помещают в 5 мл раствора диметилсульфоксида, в котором растворено 0.002 г тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди. Раствор кипятят в течение 3 минут, после чего пленку извлекают из раствора, а затем промывают водой.

Образец приведен на фиг.5.

Крашение гидратцеллюлозы. Пленку гидратцеллюлозы помещают в 5 мл раствора диметилсульфоксида, в котором растворено 0.002 г тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразина меди. Раствор кипятят в течение 3 минут, после чего пленку извлекают из раствора, а затем промывают водой.

Образец приведен на фиг.5.

Тетра-6-[4-(гексилокси)бензоилокси]антрахинонопорфиразин меди формулы

Изобретение относится к новому химическому соединению, тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианину меди, являющемуся красителем, растворимым в органических растворителях, который можно использовать для крашения углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон.

Чернила для струйной печати, комплект чернил, способ струйной печати, картридж с чернилами, печатающий блок и печатающее устройство для струйной печати // 2336289

Изобретение относится к чернилам для струйной печати. .

Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(нафтокси)фталоцианины меди // 2327720

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым химическим соединениям, тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(2-нафтокси)фталоцианину меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(1-нафтокси)-фталоцианину меди, являющимся растворимыми в органических растворителях красителями, пригодными для крашения углеводородов, синтетических волокон, жиров, восков, спиртов, полимеров, пластических масс, резины.

Тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди // 2326884

Изобретение относится к новому химическому соединению, тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди, формулы I являющемуся растворимым в органических растворителях красителем, который можно использовать для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.

4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)фталодинитрилы // 2326873

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым химическим соединениям - 4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)-фталодинитрилам общей формулы где R означает в качестве исходных для синтеза тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(2-нафтокси)фталоцианина меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(1-нафтокси)фталоцианина меди, являющихся красителями, растворимыми в органических средах, для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.

Тетра-4-({4 -[(4"-октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталоцианин меди // 2313545

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому химическому соединению тетра-4-({4 -[(4 -октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталоцианину меди, которое может быть использовано в качестве жирорастворимого красителя для крашения углеводородов, восков, полимерных материалов и резины.

Тетра (3,6-дихлор-4,5-дифенокси)фталоцианин меди // 2313544

Изобретение относится к новому соединению ряда металлофталоцианинов, в частности к тетра (3,6-дихлор-4,5-дифенокси)фталоцианину меди, проявляющему свойство красителя для полимерных материалов.

Смесь металлоценилфталоцианинов, металлоценилфталоцианины, способ их получения, оптический носитель информации // 2301810

Изобретение относится к области записи на оптические носители информации, предпочтительно к носителям однократной записи. .

Способ получения безметального фталоцианина // 2301239

Изобретение относится к получению безметального фталоцианина, имеющего важное и широкое практическое применение. .

Улучшения в печатных красках и улучшения, касающиеся печатных красок // 2289599

Изобретение относится к материалам, генерирующим заряд, в частности к печатным краскам и тонерам для защитной маркировки и нанесения защитных меток с целью выявления фальсификаций и подделок.

Тетра-4-(морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианин меди // 2354657

Водорастворимые анионсодержащие производные бактериохлорофилла и их применение // 2353624

Изобретение относится к области биотехнологии, конкретно к производным бактериохлорофилла, и может быть использовано в медицинских и диагностических целях. .

Способ получения фталоцианинов металлов // 2352571

Изобретение относится к улучшенному способу получения фталоцианинов металлов путем взаимодействия фталевого ангидрида или его смесей с хлорпроизводными фталевой кислоты с карбамидом и солями металлов при температуре 190-220°С в присутствии катализатора в среде органического растворителя, представляющего собой техническую смесь диизопропилбензолов.

Антагонисты пептидного рецептора, связанного с геном кальцитонина // 2341526

Алкилтиозамещенные фталоцианины, их лекарственные формы и способ проведения фотодинамической терапии // 2340615

Способ синтеза производных хлорофилла с двумя n, n-диметиламинометильными группами // 2337103

Изобретение относится к области разработки медицинских препаратов, в частности противоопухолевых препаратов. .

Способ выделения и очистки копропорфирина iii // 2334511

Изобретение относится к микробиологической промышленности и касается производства копропорфирина III. .

Способ получения хлорина e6 // 2330037

Изобретение относится к фармакологии, а именно к получению биологически активных соединений, конкретно к улучшенному способу получения хлорина е6, который находит применение для получения фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии рака.

Мезо-транс-дигексадецилтетрабензопорфиринат цинка // 2326883

Изобретение относится к новому соединению - мезо-транс-дигексадецилтетрабензопорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения парафинов и полиэтилена в массе, материала для тонкопленочной микроэлектроники, а также в других областях науки и техники.

Соединение // 2323940

Способ получения 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,0,03,11,05,9]додекана // 2355693

Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения высокоэффективного, мощного взрывчатого вещества 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,0 3,11,05,9]додекана (ГАВ)