Способ получения полиалкйленсульфйдов

 

Союз Советакнк

Социалистических

Респуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 39с, 30

Заявлено 31.V.1968 (№ 1245167/23-5 ) с присоединением заявки №вЂ”

МПК С 08f

УДК 678.745.65 (088.8) Приоритет.—

Опубликовано 14Х.1969. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 1.Х.1969

Комитет ло делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

ФА льина, Т. H. Казанская, Б. А, Кренцель, H. Н. Корнеев, Г. Б. Сахаровская и А. Ф. Попов

Авторы изобретения

Заявитель

Институт нефтехимического синтеза имени А. В. Топчиева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАЛКИЛЕНСУЛЬФИИДОВ

Изобретение относится к способу получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов в присутствии металлоорганических катализаторов.

Известен способ получения полиалкиленсульфидов полимерпз ацией алкиленсульфидов при температуре от — 30 до +100 С в инертном растворителе в присутствии в качестве катализатора триалкплалюминия. Однако синтезированные при этих условиях полимеры представляют собой вязкие, низкомолекулярные продукты.

Предлагаемый способ, расширяющий ассортимент алюминийорганических катализаторов и .позволяющий получить высокомолекулярные полимеры, предусматривает применение в качестве катализаторов алкилалюмоксанов общей формулы (КзА1) О, где R — алкил.

Процесс полимеризации осуществляют при температуре от — 30 С до +100 С при атмосферном или при пониженном давлении (в случае проведения процесса при атмосферном давлении аппаратуру продувают инертным газом, например азотом или аргоном, затем загружают исходную смесь) в инертном растворителе. Используют тщательно высушенные растворители, которыми могут быть алифатические и ароматические углеводороды, простые эфиры, в том числе и циклические, например диоксан.

Молекулярный вес полученных полимеров колеблется в пределах 20000 — 200000 и более, зависит от температуры полимеризации и от количества катализатора. При повышен IH

3 температуры и увеличении количества катализатора наблюдается снижение молекулярного веса получаемых полимеров.

Пр им ер 1. В реактор, продутый аргоном, загружают 4 л4л пропиленсульфида, алюмо10 ксан общей формулы (т — С4Но) зА1 — Π— А1— — (i — С4Но) о, взятый в количестве 2 мол. % от веса мономера, и 10 лтл бензола. Реакционную смесь в течение 9 час выдерживают при 65 С.

Затем в реактор добавляют метанол, подкисленный соляной кислотой (для разложения катализатора) . Из реакционной смеси полимер осаждают метанолом, а затем переосаждают из бензольного раствора и сушат в вакууме. Выход 45%; (т1) 0,4.

20 Пример 2. Процесс ведут в условиях, описанных в примере 1, но в качестве мономера используют этиленсульфид. Так как полученный полимер нерастворим в обычных растворителях при комнатной температуре, его

23 просто промывают метанолом, после чего сушат в вакууме. Выход полимера 35, т. пл.

210 С.

Пр им ер 3. В ампулу, продутую аргоном, загружают раствор алюмоксана, имеющего

30 общую формулу (4 — С4Но) 2А1 — Π— А1—

243833

Предмет изобретения

Составитель Л. Чиванова

Редактор Л. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор О. II. Усова

Заказ 2448/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 — (г — С4Н9)а, в толуоле. Толуол применяют в количестве, соответствующем 4 мол., считая на мономер. Содержимое ампулы дегазируют, и в ампулу конденсируют 2 мл пропиленсульфида, после чего ее отпаивают и помещают в термостат. При выдерживании ампулы при

0 С в течение 30 час получают (после описанной в примере 1 обработки) 1,26 г полимера, что соответствует выходу 67 ; мол. вес. полимера достигает 100000; (т1) 0,62.

Пример 4. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при комнатной температуре. Получают полимер с

:выходом 72 /о, (т1) 0,42.

Пример 5. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при

80 С. Получают полимер с выходом 74 /о, (1) 0,3.

Пример 6. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но ампулу выдерживают при температуре 65 С. Получают полимер с выходом 100%, (т1) 0,4

При выдерживании ампулы в термостате при 65 С в течение 15 час получают полимер с выходом 85 /о, (т1) 0,34.

П р и м ер 7. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но в качестве растворителя используют бензол. Получают полимер с выходом 865% (т1) 0,8.

5 Пример 9. Повторяют процесс, описанный в примере 3, но в качестве растворителя используют н-гексан. Получают полимер с выходом 68%, (т11 0,15.

Пример 10. Повторяют процесс, описан10 ный в примере 3, но с использованием

10 мол. % катализатора (по отношению к взятому мономеру). Получают полимер с выходом 74о/о, (т1) 0,19.

Способ получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов при тем20 пературе от — 30 С до +100 C в инертном растворителе в .присутствии алюминийорганических катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют алкил25 алюмоксаны.