Патент ссср 245765

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 14.Х11,1967 (№ 1203114/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11 V1.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 11.XI.1969

Кл. 12о, 19/03

МПК С 07с

УДК 547.38 547 388.4 (088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

И. М. Мильштейн, Ю. Н. Солнцев, Н. Г. Рогатых, К. Д. ШвецоваШиловская, Н. H. Мельников и Я. М. Матюха

2 лт и рт. ст.); и р 1,4820;

108 — 109 С (0,1

d4 1,029.

Найдено, %: С

N 16,35, 16,39.

СвНи1 40е.

Вычислено, %:

56,61, 56,36; Н 7,88, 8,17;

С 56,45; Н 8,29; N 16,46.

Изобретение относится к способу получения

0-карбаминоилоксимов непредельных кетонов с открытой цепью. Способ получения этих соединений нов и в литературе не описан. Получаемые соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Способ получения 0-карбаминоилоксимов заключается в том, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре кипения реакционной массы или с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре около 0 С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиака и выделением целевого продукта известными приемами.

Прим ер 1. Получение 0-(N)-метилкарбаминоилоксима метил-Лз-бутенилкетона.

К 3,39 г (0,03 моль) метилбутенилкетоксима в абсолютном бензоле добавляют несколько капель триэтиламина и затем 1,71 г (0,03 моль) метилизоцианата. Реакционную смесь кипятят

4 час. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и остаток перегоняют, При разгонке получают 0-(N-метилкарбаминоил)оксим метил-А>-бутенилкетона в виде масла; выход 2,7 г, 53% от теоретического; т. кип.

Пример 2. Аналогично описанному прп взаимодействии этилизоцианата с оксимом 2,310 диметилпентен-2-она-4 получают 0-(N-этилкарбаминоил)-оксим 2,3 - диметилпентен-2она-4; выход 62% от теоретического; т. кип.

103 — 105" С (0,15 — 0,18 лтлт рт. ст.); по 1,4987.

Найдено, %: С 60,55; 59,96; Н 8,97; 9,14;

Х 15,25; 15,20.

С10Н181 202.

Вычислено, %: С 60,56; Н 9,12; N 14,73.

2о П р им ер 3. К раствору 5 г фосгена в 30лтл эфира добавляют 3,7 г диметиланилина и затем 3,4 г оксима метил-Аа-бутенилкетона при температуре ниже — 5 С, перемешивают 2 час при температуре ниже 0 С, осадок отфильтро25 вывают, от фильтрата отгоняют растворитель в вакууме и в токе азота, к остатку добавляют избыток раствора аммиака в хлороформе до щелочной реакции при температуре ниже 0- С, выдерживают 10 час, отфильтровывают осадок, ЗО отгоняют раствор итель и остаток перегоняют.

245767

Предмет изобретения

R ,С = N — Π— С вЂ” N(R )(R ), R /!

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор В. И. Жолудева

Заказ 2889/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход О-карбаминоилоксима метил-Лв-бутенилкетона 4,1 г, 87% от теоретического; т. кип.

86 — 90 С (0,15 л1,я рт. ст.); по 1,4730.

Найдено, %: N 17,65; 17,83.

C7H»N Oq.

Вычислено, %: Х 17,9, Способ получения 0-карбаминоилоксимов непредельных кетонов общей формулы где R — C2 — C7 — алкил, содержащий хотя бы одну непредельную связь, R> = С вЂ” Сз — алкил, R и R- — водород, алкил или арил, отличающийся тем, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при тем1О пературе кипения реакционной массы или с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре около 0 С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиа15 ка и выделением целевого продукта известными приемами.