Способ получения /г-дивинилбензола

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10Л .1962 (№ 778076/23-4) Кл. 120, 19О1

МПК С 07с с присоединением заявки №

Приоритет №

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 26,Х.1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 28.ХI,1964

УДК

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-ДИВИНИЛБЕНЗОЛА

Подписная группа М 44

Известны способы получения и-дивинилбензола. Способы эти многостадийны, либо базируются на малодоступных исходных веществах.

С целью расширения сырьевой базы предложенный способ состоит в том, что п-стирилмагнийхлорид подвергают взаимодействию с окисью этилена в тетрагидрофурапе с последующей дегидратацией промежуточно образующегося и-винилфепилэтилового спирта над едким кали.

Пример. 19,4 г (0,8 гмоль) магния помещают в колбу, заполненную азотом, добавляют 3 мл бромистого этила в 5 мл тетрагпдрофурана для активации металла и вводят го каплям при перемешивапии раствор 55,5 г (0,4 г моль) и-хлорстирола в 100 мл тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы поддерживалось равномерное кипение, реакционную смесь кипятят еще в течение 30 — 45мжч и выдерживают 1 час при комнатной температуре. Затем охлаждают реакционную массу до 10 С, медленно приливают раствор 17,6 г (0,4 г.моль) окиси этилена в 20 мл тетрагидрофурана, выдерживают реакционную смесь при этой температуре в течение 5 час, после чего температуру доводят до комнатной. Реакционную массу при охлаждении (О С) разлагают подкисленной соляной кислотой водой, органическую часть извлекают эфиром, эфирный раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат сернокислым ма:-нием, затем отгоняют растворитель.

Выход карбинола-сырца 49 г (82>/0).

5 Перегнанный в вакууме продукт и-винилфенилэтиловый спирт имеет и „ 1,5630; d4

1,0018, т. пл. +25 С, т. кип. 123 С (4 мм рт. ст.).

10 MR найденное — 47,24; вычисленное — 47,13.

Вычислено, о/о. .С 81,03; Н 8,16.

Сн Н О.

Найдено, О/д. С 80,67; Н 8,23.

15 1,4-дивинилбензол получают перегонкой смеси 6 г свежеплавленого едкого кали и

6 г и-винилфенилэтилового спирта-сырца в вакууме.

К смеси прибавляют небольшое количество

20 гаттермановской меди. Отгон, состоящий из масла и водного слоя, извлекают эфиром, сушат сернокислым магнием, отгоняют эфир, затем перегоняют в вакууме. Получают 2,8 г (49О/о) 1,4-дивинилбензола. Т. кип, 72 С (8 мм

25 рт. ст.). Т. пл. 29 C; п4 1,5822: с(40 0,914, МЯ

47,51.

Вычислено, %: С 92,25; Н 7,74.

С10Н10.

30 1-1айдено, 4: С 91,85; Н 8,06.