Способ получения 2-ал'хил-2,5-диоксо-1,2-оксафосфоленов-3

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Соввтоии»

Социалиотичеоии»

Реопублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.111.1968 (№ 1225828/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20Х1.1969. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания З.XII.1969

Комитет по делам изабретениЯ и открытиЯ при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. В. Дмитриева, А. Н. Пудовик и В. К. Хайруллин

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-АЛ К ИЛ-2,5-Д И О КС0-1,2-О К С АФ О СФ ОЛ E HOB-3

0=- С вЂ” 0 р В

CH= CH

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве фосфорилирующих средств.

Способ получения 2-алкил-2,5-диоксо-1,2-оксафосфоленов-3 общей формулы где R алкил, основан на том, что хлорангидрид алкил-Р- (хлорформил) -винилфосфиновой .кислоты подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом при нагревании до 40 — 100 С с,последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение 2-этил-2,5-,диоксо1,2-оксафосфолена-3.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратньгм холодильником помещают

14,07 г (0,07 моль) хлор ангидрида этил+хлорформил) -винилфосфиновой кислоты, 7,14 г (0,07 моль) уксусного ангидрида и смесь нагревают 2 час при тем.пературе 65 С. Реакционную смесь переносят в перегонную колбу, отгоняют 9 г (75%) хлористого ацетила.

В результате перегонки остатка получают

8,3 г (81,7%) 2-этил-2,5-диоксо-1,2-оксафосфолена-3 с т. кип. 110 С (0,05 мм рт. ст.), d4

1,3301, пр 1,4950. В ИК-спектре имеются по20 лосы поглощения грулп: P — С вЂ” С (1060 см >), Р=-О (1240 см 4) С=С (1570 см 1) и С=О (!795 см 1).

Найдено, %: С 41,27; Н 4,94; P 21,13.

С;Н-,О,Р.

Вычислено, %: С 41,11; Н 4,33; P 21,20.

MRD . найдено 31,8!, вычислено 32,37.

Пример 2. Получение этилового эфира этил+(карбокси) -винилфосфиновой кислоты.

В колбе с отводом смешивают 4 83 г (0,03 моль) 2-этил-2,5-диоксо-1,2-оксафосфолена-3 .и 1,38 г (0,03 моль) этилового спирта.

При этом наблюдают повышение температуры реакционной смеси до 60 С.

Получают 6,21 г (100% от теории) этилового эфира этил-Р- (карбокси) -винилфосфиновой кислоты: d4 1,2004, п р 1,4832. ИК-спектр со20 20 держит полосы поглощения групп; P — Π— С (1035 см 4), С = С (1620 см 4), С = О (1735 с и >), P — Π— Н (2200 — 2400 и 2600—

2800 см 1 о. ш.).

Найдено, % С 43,35; Н 6,90; P 15,61.

С7Н а04Р.

Вычислено, %: С 43,75; Н 6;82; P 16,!2.

МКр . найдено 45,71, вычислено 45,46, Пример 3. Получение этил+ (фенилкар30 бамоил) -винилфосфиновой кислоты.

2465!2

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Техред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Абрамова

Редактор А. Петрова

Заказ 3208712 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раугпская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2

В,колбе:смешивают 3,5 г 2-этил-2,5-диоксо1,2-оксафосфолена-3 с 2,1 г анилина и наблюдают повышение температуры до 110 С. Смесь нагревают 1 час при 100 С, образующиеся кристаллы перекристаллизовывают из этилового спирта и получают 3,8 г (70,4% от теории) этил-P- (фенилкарбамоил) -,винилфосфиновой кислоты с т. пл. 135 — 136 С.

Найдено, %. С 55,29; Н 6,17; P 12,70; N 5,67.

С»Н 4МОзР.

Вычислено, /о. С 55,23; Н 5,85; P 12,98;

N 5,85.

ИК-спектр снят в вазелиновом масле и содержит полосы поглощения групп: P =0 (1190 см ), С = 0 (1600 см i), NH (3200 см >) .

1. Способ получения 2-алкил-2,5-диоксо-1,2оксафосфоленов-3 общей формулы

5 О=С вЂ” 0 (Р R

Ca= C1-1 где R алкил, отличающийся тем, что хлорапгидрид алкил+ (хлорформил) -винилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 40 — 100 С.