Патент ссср 249316

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Ссюа Соеетоких

Социалистических

Республик

Кл. 45l, 9/36

Заявлено 26.1.1968 (№ 1214554/30-15) Приоритет 26.1.1967 (М 48222), Франция

МПК А Oln

УДE(632,95.2 (088.8) Комитет по делам изсоретеиий и открытий при Совете Мииистроо

СССР

Опубликовано 18.VII.1969. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 25.И.1970

Автор изобретения

Иностранец

Даниель Демозай (Франция) Иностранная фирма

«Пешинэ-Прожиль» (Франция) Заявитель

ПЕСТИЦИД

Зависимый от патента №

Изобретение относится к средствам для борьбы с насекомыми, клещами и фитопатогенными грибами, в особенности к средствам, имеющим в качестве действующего вещества производные тиофосфорной кислоты.

Предлагается применять в качестве пестицида соединение общей формулы

Х Y

A ll Й .В

° P — S — (CH ), — NH — P °

D0 ОЕ в которой А — алкил или оксиалкил с

1 — 3 атомами углерода, фенил или оксифенил или группа ERR, где R и à — алкилы, которые могут образовывать с атомом азота пиперидиповое кольцо и вместе с кислородом как вторым гетероатомом еще и морфолиновое кольцо;  — алкил или оксиалкил нормального или изостроения, содержащие

1 — 3 атома углерода и могущие иметь в качестве заместителя атом хлора, или оксифенпл; D — алкил с 1 — 3 атомами углерода;

Š— алкил нормального или изостроения, который может содержать в качестве заместителя атом хлора или фенил; Х и Y — кислород или сера.

В табл. 1 дан список изученных соединений, которые Отвечают приведенной формуле.

Пестицидная активность составов характеризуется разнообразием, позволяющим использовать их как против артроподов (в частносги против паукообразных и насекомых), так и против фитопатогенных грибов. Кроме того, полное отсутствие фитотоксичности в отношении растений и их слабая токсичность против теплокровных делает их исключительно ценныии пестицидным.и средствами.

Ниже даны примеры испытания соединений приведенной формулы. Номер соединения соответствует номеру, указанному в табл. 1.

Hip им ер 1. Действие против личинок кои аров.

15 В стеклянные стаканы налили 50 лл раствора, содержащего 0,5 г/л соединений ¹ 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 14, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 36, 37 и 39. В каждьш стакан поместили по дюжине личинок комара Aedes

aegypti. Через 24 час было установлено, что все соединения вызвали 100О О-ную гибель личинок комара.

П р и м eip 2. Действие против долгоносика (Ca1omdI.a gI a?IaI ia) .

На стеклянные пластинки распыляли по

5 ял ацетонового раствора концентрацией

10 г/ г тех же действующих веществ, что и в предыдущем примере. После выпаривания на каждую пластину поместили по 100 взрос3О лых долгоносиков ?? Вь?дер?кал|и их там в Те249316, Таблица 1 и-СзН;О—

CH3=

23 и-С,Н,—

С,Н,О

С,Й,—

СН,О— с,н—

Снз—

С,Н,—

С,Н, CH3= сн—

СНЗ—

СНз

S

О

О о

О сн,о—

CICH ÑН,— О— и-СзН7—

С Н,— 0—

СзН О— и-СзН; — О—

О

О

О

О

О

24

26

27

28

СНз—

CICH. СНз— и-СЗН,— с,н,— с,нв— и-Сзн,—

СзН,О—

СНз—

30 с,н,—

CH3=

О н-сзН,О—

31 н-СзН,—

СH„—

Сзнвв =C3H7 и-СЗН7—

С! !3—

СНз—

О

О

О

О

О

О с,н,— и-Сз1-!., О—

С,йвО— и-Сзй,о—

С,Нво—

C,Н0— сно†сн,о— сн,о— сн,о— с,н,о (С,н,>,1 !—

О о

О

О

О

32

33

34

36

С,Н,— и-СзН-,—

С,Н, и-С,Н,-С,йв

С,Н, С я 1-1, 0—

CH3=

С,Н, О сн—

С,Н,— О— и-СзН-,О— и-СЗН7—

О

0,5 г/л соединений № 2, 8, 9, 10, 14, 20, 21, 22 и 23. Ацетсн выпарили. Внутрь каждой оолатки поместили по 10 я иц мучнистой моли и покрыли их стеклянной пластинкой во избежание расползания. Первые отро>кдения личинок в контроле наблюдались через

4 — 5 дней. Учет провели через 10 дней. В этих условиях соединения М 2, 10, 14, 20, 21, 22 и 23 вызвали, прекращение развития яиц или смерть вылупивших ся личинок на 80 — 100%, чение 2 час. Затем долгоносиков перенесли в чашки Петри, где их обеспечили нормальным питанием. По истечении десяти дней была зарегистрирована полная гибель долгоносиков во всех чашках Петри.

Прим ер 3. Действие против мучной моли (Ephestica kuhniella).

На облатку из хлеба поместили несколько капель ацетонового раствора, содержащего

2

4

6

8

11

12

13

14

16

17

18

19

21

СНО— сн,о сн,о

СзНво—

С,Н,Осно†сно— с,н,о— н-C,H,O— н-С,Н,О—

СНзо—

C H,Î

С,Н,О—

CH3O—

Снзо— сно—

ЯАЙ,О

CH30— с,н,о

С,Н,Он-СзНво— сн, CH3— сн— с,н, с,н, сн,—

С, I„—

С,Н, С Н,— н-Сзй.

I и-СЗНв— сн, С,Н, С,н, CH3= сн, Сзнв—

СзНз— сн—

С,Н, СзН— н-С,Н-,—

О

О

О

О

S с

О

О

О

О

S

S

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О о

О

О

О о

CHç0—

С,Нзo— и СзН, и-С,,Н,— и-С,Н,О— н Сзнзо

С,Н,ОС,НвОR-Сзн;О— с,н, и-Сзнв 0— н-Сзн,O— н-С,Н,О—

CH30— и-СзН;О—

СН,С! — СН,О—

СНзCI — СНзо—

СНзС! — СНзо—

С Н,ОСвНво— сн„

С,Н,— и-Сз! I"= и-C H-,— и-СЗН7— н-С,Н,— с,н, с,н, СЗН,—

С,Н,— и-С,Н-,— н-С,Н;

B-СзН-,— с,н, С̈́—

"-сзн7

СНзС! — СНз—

СН,CI — СН,—

СН,С! — СН.—

С,Н,О—

СвНв

Свнв

249316

Пример 4. Акарицидное действие.

Из листа фасоли, сильно поврежденного

Tetranychus urticae на всех стадиях развития, нарезали кружочки диаметром 2 см, которые последовательно обрабатывали из,пульверизатора ацетоновым раствором, содержащим

0,01 г/л активного вещеспва. Кружочки предохраняли от высыха ния.

Через два дня после начала опыта при помощи бинокулярной лупы отмечал и процент смертности. Соединения № 2, 3, 4, 5, 29, 33, 34, 35 и 39 вызывали полную гибель клещей.

При дозе, в десять раз более слабой, соединение № 29 вызывало еще 100%-ную смертность, а продукт № 3 — 70%-ную смертность.

Для достижения LDgp требуется доза

0,0005 г/л.

Пример 5. Выявление системного действия.

Пр и помощи пульвер изатора на семядоли молодых растений фасоли, сильно поврежденных Т. urticae, наносили испытуемое соединение. Затем произвели подсчет клещей на листьях истинных и тройчатых. Процент смертности клещей на этих листьях позволяет точно установить, проникает ли испытываемое соединение внутрь растения с соком листьев, т. е. обладает ли оно системным действием.

Этот метод был применен к соединениям приведенной формулы путем иопользования эмульгирующегося раствора, содержащего

25 г активного вещества на 1 г/л.

Параллельно был проведен опыт с той же дозой 0,0-диметилфосфоротиоата и $-2- (этилсульфенил) -этила (эталон) . Этот продукт обладает замечательным акарицидным системным действием, что делает его наиболее пригодным для использования в данной области.

Таблица 2

Смертность, о,, дни

Соединение, 2-й

3-й

4-й

15-й

5-й № или название

100

100

1

Оксиднметонметпл (эталон) 95

В табл. 2 приведены данные о гибели клещей через 2 — 15 дней после обработки.

Эти результаты подтверждают системное действие соединений приведенной формулы.

Они показывают, кроме того, что эти продукты оказывают более сильное действие по сравнению с оксидиметонметилом, который однако, получил всеобщее признание благодаря своим вполне удовлетворительным качествам в данной области. Длительность действия также очень большая.

1I р и м е,р б. Этот пример соответствует опытам, проведенным для сравнения акарицидной активности соединений приведенной формулы с активностью хорошо известного акарицида дикофоля l,l-бис-п-хлорфенил2,2,2-трихлорэтанола.

Соединения приведенной формулы брали в дозе 25 г активного вещества на 1 гл, дико5 фоль в дозе 50 г на 1 гл. Смертность клещей

Ме(atetranychus ulmi показана в табл. 3.

Таблица 3

Смертность после обработки, через дней

Соединение, № или название

3 6 10

100

100

15

Дикофоль (эталон) Предмет изобретения

Применение производных тиофосфорной кислоты общей формулы:

Х Y

А ) В

P — S — (СН.,)э — NH — P .

DO ОЕ, в которой А — алкил или оксиалкил с

1 — 3 атомами углерода, фенил или оксифенил или группа NRR, в которой R и R — алки60 лы, которые могут образовывать с атомом азота пиперидиновое кольцо и вместе с кислородом как вторым гетероатомом еще и мо рфолиновое кольцо;  — алкил или оксиалкил нормального илп изостроения, содер65 жащие 1 — 3 атома углерода и могущие иметь

Результаты этого опыта показывают с очевидностью преимущество соединений приведенной формулы, которые при половинной дозе вызывают полную гибель клещей и значительно быстрее, чем дикофоль.

П р и м е,р 7. Фунгицидное действие.

На лис-ья ржи,распылением наносили смачивающийся порошок, содержащий 2 г/л испытываемого активного вещества. Затем их инокулировали спорами фитопатогенного гриба. По истечении 10 дней отмечали развитие гриба. В эгих опытах соединения № 3 и 5 дали очень хорошую защиту против Erysiphe

graminis, а соединение ¹ 7 — очень хорошую защиту против Uromyces appendiculatus.

Для практических целей соединения приведенной формулы могут применяться в чистом виде, но чаще всего они будут использоваться для получения таких композиций как смачивающиеся порошки, порошками для опуд40 ривания, прямые или обратимые эмульсии, растворы, гра нулированные составы,и т. п.

В этом случае композиции содержат, помимо активного вещества, различные добавки и (или) растворители, смачиватели, эмульгато45 ры, диспергаторы, адгезивы, дефлокулянты, предотвращающие смешиваемость и т. п. в качестве заместителя атом хлора, или оксифенил; D — алкил с 1 — 3 атомами углерода;

Š— алкил нормального или изостроения, которь1й может содержать в качестве замести249316

8 теля атом хлора или фенил; Х и Y — кислород или сера, в качестве пестицида для борьбы с насекомыми, клещами и фитопатагенными грибами.

Составитель М. Дранишников

Редактор В. Сорокин Текред Л. В. Куклина Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 28,:6 Тираж 480 Подписное

11НИ11ПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7i(-35, Раугиская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова 2